Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Это изображение дистонического иона, на котором видно, что радикальный сайт и заряд молекулы находятся в разных местах.

Ионы дистонии представляют собой химические частицы , которые содержат два ионных заряда на одной и той же молекуле, разделенные двумя или более атомами углерода или гетероатомами . [1] Ионы-радикалы Distonic уникальны тем, что их заряды и радикальные узлы находятся в разных местах (на разных атомах), в отличие от обычных радикалов, в которых формальный заряд и неспаренный электрон находятся в одном месте. Эти молекулярные частицы образуются при ионизации цвиттер- ионами или бирадикалами ; в конечном итоге нейтральная молекула теряет электрон. [2] В результате экспериментальных исследований было обнаружено, что дистонические радикалы являются чрезвычайно стабильными газовыми ионами [3]и могут быть разделены на разные классы в зависимости от свойств, присущих заряженной части иона. [4]

История [ править ]

В 1984 году ученые Баума, Радом и Йейтс создали этот термин в результате обширных экспериментальных исследований, но они не были первыми, кто имел дело с отдаленными ионами. Эксперименты восходят к 1970-м годам с Гроссом и Маклафферти, которые первыми предложили идею такого вида. [5]

[6] Пример дистонического иона в классе-однокласснике

Ионная структура [ править ]

Существует несколько эффективных методов, которые могут обнаруживать присутствие дистанционных ионов, однако, решая, какой метод является наиболее подходящим, необходимо учитывать внутреннюю энергию и срок службы ионов. [3] Столкновения между ионами и нейтрально заряженными молекулами позволяют человеку обнаружить местоположение радикала и заряженного участка, чтобы убедиться, что ион действительно не является обычным ион-радикалом. [7] Когда молекула ионизируется и может быть классифицирована по структуре как дистонический ион, кинетика молекул и термодинамические свойства сильно изменяются. Однако дополнительные химические свойства основаны на реакциях центральных возбужденных ионов. Для изучения их химии используются методы масс-спектрометрии. [8]

Экспериментальные данные [ править ]

Дистонические ионы были тщательно изучены из-за их уникального поведения и того, насколько часто они могут встречаться. [2] На основе полученных данных было показано, что в большинстве случаев дистонические ионы имеют соответствующую структуру связывания, как исходная молекула до того, как произошла ионизация. Однако данные также показали, что ионы дистонии обладают меньшей стабильностью, чем до ионизации; Сказав это, это не отменяет того факта, что ионы дистонии считаются стабильными ионами и привлекли внимание многих ученых, поскольку они обладают большей стабильностью, чем его традиционный изомер. [3]Проблемы возникают при попытке расшифровать функции заряда и радикального центра, потому что ионы дистонии ограничены элементарными реакциями, такими как мономолекулярные реакции с участием высоковозбужденных и короткоживущих частиц. [9]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Мюллер, П. (1994). «Глоссарий терминов, используемых в физической органической химии (Рекомендации ИЮПАК 1994 г.)». Чистая и прикладная химия . 66 (5): 1077–1184. DOI : 10,1351 / pac199466051077 . ISSN  1365-3075 .
  2. ^ a b Томазела, Даниэла Мария; Сабино, Адао А .; Спаррапан, Регина; Gozzo, Fabio C .; Эберлин, Маркос Н. (июль 2006 г.). «Дистоноидные ионы» . Журнал Американского общества масс-спектрометрии . 17 (7): 1014–1022. DOI : 10.1016 / j.jasms.2006.03.008 . PMID 16713292 . 
  3. ^ a b c Stirk, Krista M .; Киминкинен, Л.К. Марьятта; Кенттамаа, Хилкка И. (ноябрь 1992 г.). «Ионно-молекулярные реакции дистонных катион-радикалов». Химические обзоры . 92 (7): 1649–1665. DOI : 10.1021 / cr00015a008 .
  4. ^ Хилл, Брайан Т .; Поутсма, Джон С .; Chyall, Леонард Дж .; Ху, Цзюнь; Сквайрс, Роберт Р. (сентябрь 1999 г.). «Дистонические ионы класса« съел »». Журнал Американского общества масс-спектрометрии . 10 (9): 896–906. DOI : 10.1016 / S1044-0305 (99) 00053-7 .
  5. ^ Уильямс, Пегги Э .; Jankiewicz, Bartlomiej J .; Ян, Линан; Кенттамаа, Хилкка И. (12 ноября 2013 г.). "ХимИнформ Аннотация: Свойства и реакционная способность газообразных дистонных радикальных ионов с арильными радикалами". ХимИнформ . 44 (46): нет. DOI : 10.1002 / chin.201346233 .
  6. ^ Хилл, Брайан Т .; Поутсма, Джон С .; Chyall, Леонард Дж .; Ху, Цзюнь; Сквайрс, Роберт Р. (сентябрь 1999 г.). «Дистонические ионы класса« Ате »». Журнал Американского общества масс-спектрометрии . 10 (9): 896–906. DOI : 10.1016 / S1044-0305 (99) 00053-7 .
  7. ^ Ю, София Дж .; Холлиман, Кристофер Л .; Ремпель, Дон Л .; Гросс, Майкл Л. (1993-10-01). «Бета-дистоновый ион из реакции катион-радикала пиридина и этена: демонстрация захвата под высоким давлением в масс-спектрометрии с преобразованием Фурье». Журнал Американского химического общества . 115 (21): 9676–9682. DOI : 10.1021 / ja00074a037 . ISSN 0002-7863 . 
  8. ^ Холман, RW; Розебум, Мэриленд; Брутто, мл; Уорнер, компакт-диск (январь 1986). «Масс-спектрометрия для исследования химии катион-радикалов в газовой фазе». Тетраэдр . 42 (22): 6235–6244. DOI : 10.1016 / S0040-4020 (01) 88085-6 .
  9. ^ Stirk, Криста G .; Кенттамаа, Хилкка И. (1 июля 1991 г.). "Реакционная способность радикального типа в гамма-дистонном катион-радикале: газофазное экспериментальное исследование". Журнал Американского химического общества . 113 (15): 5880–5881. DOI : 10.1021 / ja00015a062 . ISSN 0002-7863 . 
  • «Дистонические катион-радикалы: Руководство по оценке их стабильности». Тетраэдр . 42 (22): 6225–6234. Январь 1986 г. doi : 10.1016 / S0040-4020 (01) 88084-4 .
  • Стирк, Криста М .; Орловский, Джозеф С .; Лик, Дайан Т .; Кенттамаа, Гавайи (октябрь 1992 г.). «Идентификация дистонических катион-радикалов на основе реакции с диметилдисульфидом». Журнал Американского химического общества . 114 (22): 8604–8606. DOI : 10.1021 / ja00048a038 . ISSN  0002-7863 .
  • Hammerum, Стин (1988). «Дистонические катион-радикалы в газовой и конденсированной фазах». Обзоры масс-спектрометрии . 7 (2): 123–202. Bibcode : 1988MSRv .... 7..123H . DOI : 10.1002 / mas.1280070202 . ISSN  1098-2787 .
  • Бьёрнхольм, Томас .; Hammerum, Steen .; Кук, Дитмар. (1988-06-01). «Дистонические ионы как реагирующие частицы» . Журнал Американского химического общества . 110 (12): 3862–3869. DOI : 10.1021 / ja00220a023 . ISSN  0002-7863 .