В вычислительной химии методы пост-Хартри-Фока [1] [2] представляют собой набор методов, разработанных для улучшения метода Хартри-Фока (HF) или метода самосогласованного поля (SCF). Они добавляют электронную корреляцию , которая является более точным способом учета отталкивания между электронами, чем в методе Хартри – Фока, где отталкивание только усредняется.
В общем, процедура SCF делает несколько предположений о природе уравнения Шредингера с несколькими телами и его наборе решений:
Для подавляющего большинства изучаемых систем, в частности для возбужденных состояний и таких процессов, как реакции молекулярной диссоциации, четвертый пункт является наиболее важным. В результате термин метод пост-Хартри-Фока обычно используется для методов аппроксимации электронной корреляции системы.
Обычно методы пост-Хартри-Фока [3] [4] дают более точные результаты, чем расчеты Хартри-Фока, хотя дополнительная точность достигается за счет дополнительных вычислительных затрат.
Методы, в которых используется более одного детерминанта, не являются строго пост-методами Хартри – Фока, поскольку они используют один детерминант в качестве эталона, но они часто используют аналогичные методы возмущения или взаимодействия конфигураций для улучшения описания электронной корреляции. Эти методы включают в себя: