Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлено из Precipitated )
Перейти к навигации Перейти к поиску
Принцип химического осаждения в водном растворе

В водном растворе осаждение - это процесс превращения растворенного вещества в нерастворимое твердое вещество из перенасыщенного раствора . [1] [2] Образовавшееся твердое вещество называется осадком . [3] В случае неорганической химической реакции, приводящей к осаждению, химический реагент, вызывающий образование твердого вещества, называется осадителем . [4]

Прозрачная жидкость, остающаяся над осажденной или центрифугированной твердой фазой, является « супернатантом» или « супернатантом» .

Понятие осаждения также можно распространить на другие области химии (органическая химия и биохимия) и даже применить к твердым фазам ( например , металлургия и сплавы), когда твердые примеси отделяются от твердой фазы.

Перенасыщение [ править ]

Осаждение соединения может происходить, когда его концентрация превышает его растворимость . Это может быть связано с изменениями температуры, испарением растворителя или смешиванием растворителей. Осаждение происходит быстрее из сильно перенасыщенного раствора.

Образование осадка может быть вызвано химической реакцией. Когда раствор хлорида бария вступает в реакцию с серной кислотой , образуется белый осадок сульфата бария . Когда раствор иодида калия реагирует с раствором нитрата свинца (II) , образуется желтый осадок иодида свинца (II) .

Зарождение [ править ]

Важным этапом процесса осаждения является начало зародышеобразования . Создание твердой частицы подразумевает образование границы раздела с раствором. Это включает изменения энергии в зависимости от свободной энергии реакции растворения ( эндотермический или экзотермический процесс, сопровождающийся увеличением энтропии ) и относительной поверхностной энергии, развиваемой между твердым телом и раствором. Если изменения энергии неблагоприятны или отсутствуют подходящие центры зародышеобразования, осаждение не происходит и раствор остается перенасыщенным.

Неорганическая химия [ править ]

Осаждение в водном растворе [ править ]

Типичным примером реакции осаждения в водном растворе является хлорид серебра . При добавлении нитрата серебра (AgNO 3 ) к раствору хлорида калия (KCl) наблюдается выпадение белого твердого вещества (AgCl). [5] [6]

Ионное уравнение позволяет записывать эту реакцию, подробно на диссоциированных ионах присутствующие в водном растворе.

Редукционные осадки [ править ]

Иллюстрация редуктора Вальдена . Медь из проволоки вытесняется серебром из раствора нитрата серебра, в который ее окунают, и кристаллы металлического серебра осаждаются на медной проволоке.

Восстановитель Вальдена является иллюстрацией реакции восстановления, непосредственно сопровождающейся осаждением менее растворимого соединения из-за его более низкой химической валентности:

Восстановитель Вальдена, сделанный из крошечных кристаллов серебра, полученных погружением медной проволоки в раствор нитрата серебра , используется для восстановления до их более низкой валентности любого металлического иона, расположенного над парой серебра (Ag + + 1 e - → Ag) в шкала окислительно-восстановительного потенциала .

Цвета осадка [ править ]

Красновато-коричневые пятна на образце керна известняка, соответствующие осаждениям оксидов / гидроксидов Fe3+
.

Многие соединения , содержащие металлические ионы производят осадки с отличительными цветами. Ниже приведены некоторые типичные цвета для различных металлов. Однако многие из этих соединений могут давать цвета, сильно отличающиеся от перечисленных.

Многие соединения часто образуют белые осадки.

Качественный анализ анионов / катионов [ править ]

Образование осадка полезно для определения типа катиона в соли . Для этого щелочь сначала реагирует с неизвестной солью с образованием осадка, который представляет собой гидроксид неизвестной соли. Для идентификации катиона отмечают цвет осадка и его избыточную растворимость. Подобные процессы часто используются последовательно - например, раствор нитрата бария будет реагировать с сульфат- ионами с образованием твердого осадка сульфата бария , что указывает на вероятность присутствия сульфат-ионов.

Коллоидные суспензии [ править ]

Без достаточных сил притяжения ( например , силы Ван-дер-Ваальса ) для агрегирования твердых частиц вместе и удаления их из раствора под действием силы тяжести ( осаждения ) они остаются во взвешенном состоянии и образуют коллоиды . Осаждение можно ускорить высокоскоростным центрифугированием . Полученную таким образом компактную массу иногда называют «гранулой».

Пищеварение и ускоряет старение [ править ]

Переваривание или старение осадка происходит, когда в растворе, из которого он выпадает, остается свежеобразованный осадок, обычно при более высокой температуре . Это приводит к более чистым и крупным рекристаллизованным частицам. Физико-химический процесс, лежащий в основе пищеварения, называется созреванием Оствальда . [7] [8]

Органическая химия [ править ]

Кристаллы мезо -tetratolylporphyrin из кипячении с обратным холодильником в пропионовой кислоты осадок при охлаждении. Фотография из воронки Бюхнера на верхней части колбы Бюхнера

Хотя реакции осаждения могут использоваться для изготовления пигментов , удаления ионов из раствора при очистке воды и в классическом качественном неорганическом анализе , осаждение также обычно используется для выделения продуктов органической реакции во время операций обработки и очистки. В идеале продукт реакции нерастворим в растворителе, используемом для реакции. Таким образом, он осаждается по мере образования, предпочтительно с образованием чистых кристаллов . Примером этого может быть синтез порфиринов в кипящей пропионовой кислоте.. При охлаждении реакционной смеси до комнатной температуры кристаллы порфирина выпадают в осадок и собираются фильтрацией на фильтре Бюхнера, как показано на фотографии здесь: [9]

Осаждение может также происходить при добавлении антирастворителя (растворителя, в котором продукт нерастворим), что резко снижает растворимость желаемого продукта. После этого осадок можно легко отделить декантированием , фильтрацией или центрифугированием . Примером может служить синтез хлорида тетрафенилпорфирина Cr 3+ : к раствору диметилформамида (ДМФ), в котором протекает реакция, добавляют воду , и продукт осаждается. [10] Осаждение полезно для очистки многих других продуктов: например , неочищенный bmim -Cl поглощается ацетонитрилом. , и по каплям в этилацетат , где он выпадает в осадок. [11]

Биохимия [ править ]

Очистку и разделение белков можно проводить путем осаждения при изменении природы растворителя или значения его диэлектрической проницаемости ( например , путем замены воды этанолом ) или путем увеличения ионной силы раствора. Поскольку белки имеют сложные третичные и четвертичные структуры из-за их специфической укладки и различных слабых межмолекулярных взаимодействий ( например , водородных мостиков), эти сверхструктуры могут быть модифицированы, а белки денатурированы и осаждены. Другим важным применением антирастворителя в осаждением этанолом из ДНК .

Металлургия и сплавы [ править ]

В твердых фазах осаждение происходит, если концентрация одного твердого вещества превышает предел растворимости в твердом веществе-хозяине, например, из-за быстрого гашения или ионной имплантации , а температура достаточно высока, чтобы диффузия могла привести к сегрегации в осадки. Осаждение в твердых телах обычно используется для синтеза нанокластеров . [12]

В металлургии осаждение из твердого раствора также является способом упрочнения сплавов . Этот процесс известен как упрочнение твердого раствора .

Осаждение керамических фаз в металлических сплавах, таких как гидриды циркония, в оболочке из циркалоя стержней ядерного топлива также может сделать металлические сплавы хрупкими и привести к их механическому разрушению. Поэтому правильное соблюдение точных условий температуры и давления при охлаждении отработавшего ядерного топлива важно, чтобы избежать повреждения их оболочки и сохранить целостность отработавших тепловыделяющих элементов в течение длительного времени в контейнерах для сухого хранения и в условиях геологического захоронения.

Промышленные процессы [ править ]

Осаждение гидроксида, вероятно, является наиболее широко используемым промышленным процессом осаждения, в котором гидроксиды металлов образуются путем добавления гидроксида кальция ( гашеная известь ) или гидроксида натрия ( каустическая сода ) в качестве осадителя.

История [ править ]

Порошки, полученные в результате различных процессов осаждения, также исторически назывались «цветами».

См. Также [ править ]

  • Соосаждение
  • Соление в
  • Высаливание

Ссылки [ править ]

  1. ^ «Осадки (химические) - обзор | Темы ScienceDirect» . ScienceDirect . Проверено 28 ноября 2020 .
  2. ^ «Химическое осаждение» . Британская энциклопедия . Проверено 28 ноября 2020 .
  3. ^ «Определение осадка» . Мерриам-Вебстер . Проверено 28 ноября 2020 .
  4. ^ «Определение осадка» . Мерриам-Вебстер . Проверено 28 ноября 2020 .
  5. ^ Zumdahl, Стивен S .; ДеКост, Дональд Дж. (2012). Химические принципы . Cengage Learning. ISBN 978-1-133-71013-4.
  6. ^ Zumdahl, Стивен S .; ДеКост, Дональд Дж. (2018). Вводная химия: фундамент . Cengage Learning. ISBN 978-1-337-67132-3.
  7. ^ Vengrenovitch, RD (1982). «К теории созревания Оствальда». Acta Metallurgica . 30 (6): 1079–1086. DOI : 10.1016 / 0001-6160 (82) 90004-9 . ISSN 0001-6160 . 
  8. Перейти ↑ Voorhees, PW (1985). «Теория созревания Оствальда». Журнал статистической физики . 38 (1–2): 231–252. Bibcode : 1985JSP .... 38..231V . DOI : 10.1007 / BF01017860 . ISSN 0022-4715 . S2CID 14865117 .  
  9. ^ А. Д. Адлер; FR Longo; JD Finarelli; Дж. Гольдмахер; Дж. Ассур; Л. Корсаков (1967). «Упрощенный синтез мезо-тетрафенилпорфина». J. Org. Chem. 32 (2): 476. DOI : 10.1021 / jo01288a053 .
  10. ^ Алан Д. Адлер; Фредерик Р. Лонго; Фрэнк Кампас; Жан Ким (1970). «О препарате металлопорфиринов». Журнал неорганической и ядерной химии . 32 (7): 2443. DOI : 10,1016 / 0022-1902 (70) 80535-8 .
  11. Перейти ↑ Dupont, J., Consorti, C., Suarez, P., de Souza, R. (2004). «Приготовление ионных жидкостей комнатной температуры на основе 1-бутил-3-метилимидазолия» . Органический синтез .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка ); Сборник , 10 , стр. 184
  12. ^ Дхара, S. (2007). «Формирование, динамика и характеризация наноструктур с помощью ионно-лучевого облучения». Критические обзоры в области твердого тела и материаловедения . 32 (1): 1–50. Bibcode : 2007CRSSM..32 .... 1D . DOI : 10.1080 / 10408430601187624 . S2CID 98639891 . 

Дополнительное чтение [ править ]

  • Зумдал, Стивен С. (2005). Химические принципы (5-е изд.). Нью-Йорк: Хоутон Миффлин. ISBN 0-618-37206-7.

Внешние ссылки [ править ]

  • Реакции осаждения некоторых катионов
  • Инструменты для пищеварения
  • Диссертация о формировании рисунка в реакциях осаждения.