Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Ферроцен
Ferrocene.svg
Ферроцен-из-xtal-3D-balls.png
Ферроцен 3d модель 2.png
Фотография ферроцена (порошкообразного) .JPG
Имена
Название ИЮПАК
ферроцен, бис ( η 5 -циклопентадиенил) железо
Другие имена
дициклопентадиенил железо
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
ЧЭБИ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.002.764 Отредактируйте это в Викиданных
UNII
Характеристики
C 10 H 10 Fe
Молярная масса186,04 г / моль
Внешностьсветло-оранжевый порошок
Запахкамфора -как
Плотность1,107 г / см 3 (0 ° C), 1,490 г / см 3 (20 ° C) [1]
Температура плавления172,5 ° C (342,5 ° F, 445,6 K) [3]
Точка кипения 249 ° С (480 ° F, 522 К)
Нерастворим в воде, растворим в большинстве органических растворителей
журнал P2,04050 [2]
Структура
Д 5д / Д 5ч
Металлоцен
Отсутствие постоянного дипольного момента из-за быстрого вращения Cp [4]
Опасности
Основные опасностиОчень опасно при проглатывании. Опасно при контакте с кожей (раздражитель), при попадании в глаза (раздражитель), при вдыхании [6]
GHS-пиктограмма-skull.svgGHS-пиктограмма-загрязн.svg

[5]

NFPA 704 (огненный алмаз)
Flammability code 2: Must be moderately heated or exposed to relatively high ambient temperature before ignition can occur. Flash point between 38 and 93 °C (100 and 200 °F). E.g. diesel fuelHealth code 3: Short exposure could cause serious temporary or residual injury. E.g. chlorine gasReactivity code 1: Normally stable, but can become unstable at elevated temperatures and pressures. E.g. calciumSpecial hazards (white): no codeNFPA 704 четырехцветный алмаз
2
3
1
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
TWA 15 мг / м 3 (всего) TWA 5 мг / м 3 (соответственно) [7]
REL (рекомендуется)
TWA 10 мг / м 3 (всего) TWA 5 мг / м 3 (соответственно) [7]
IDLH (Непосредственная опасность)
ND [7]
Родственные соединения
Родственные соединения
кобальтоцен , никелоцен , хромоцен , рутеноцен , осмоцен , плюмбоцен
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Ферроцен - это металлоорганическое соединение с формулой Fe (C
5ЧАС
5)
2. Молекула состоит из двух циклопентадиенильных колец, связанных с противоположных сторон от центрального атома железа . Это оранжевое твердое вещество с запахом камфоры, которое сублимируется при температуре выше комнатной и растворяется в большинстве органических растворителей. Он отличается стабильностью: не подвержен воздействию воздуха, воды, сильных оснований и может нагреваться до 400 ° C без разложения. В окислительных условиях он может обратимо реагировать с сильными кислотами с образованием катиона ферроцения Fe (C
5ЧАС
5)+
2. [8]

Быстрый рост металлоорганической химии часто объясняется ажиотажем, вызванным открытием ферроцена и многих его аналогов ( металлоценов ).

История [ править ]

Открытие [ править ]

Ферроцен был открыт случайно - трижды. Первый известный синтез, возможно, был произведен в конце 1940-х годов неизвестными исследователями из Union Carbide , которые пытались пропустить горячий пар циклопентадиена через железную трубу. Пар вступал в реакцию со стенкой трубы, создавая «желтый осадок», который забивал трубу. Спустя годы образец осадка, который был сохранен, был получен и проанализирован Э. Бриммом вскоре после прочтения статьи Кили и Паусона, и было обнаружено, что он состоит из ферроцена. [8] [9]

Второй раз это было примерно в 1950 году, когда С. Миллер , Дж. Теббот и Дж. Тремейн , исследователи из British Oxygen , пытались синтезировать амины из углеводородов и азота в модификации процесса Габера . Когда они попытались прореагировать циклопентадиеном с азотом при 300 ° C и атмосферном давлении, они были разочарованы, увидев, что углеводород вступает в реакцию с некоторым источником железа, давая ферроцен. Хотя они тоже наблюдали его замечательную стабильность, они отложили это наблюдение и не опубликовали его до тех пор, пока Паусон не сообщил о своих выводах. [8] [10] [11] Фактически, Миллер и др. Предоставили образец Кили и Паусону, которые подтвердили, что это одно и то же соединение. [9]

В 1951 году Питер Л. Паусон и Томас Дж. Кили из Университета Дюкена попытались получить фульвален ( (C
5ЧАС
4)
2) окислительной димеризацией циклопентадиена ( C
5ЧАС
6). С этой целью они подвергли взаимодействию циклопентадиенилмагнийбромид соединения Гриньяра в диэтиловом эфире с хлоридом железа в качестве окислителя. [8] Однако вместо ожидаемого фульвалена они получили светло-оранжевый порошок «замечательной стабильности» с формулой C
10ЧАС
10Fe . [9] [12]

Определение структуры [ править ]

Оригинальное (неверное) представление Паусона и Кили о молекулярной структуре ферроцена. [12]

Паусон и Кили предположили, что соединение имеет две циклопентадиенильные группы, каждая из которых имеет одну ковалентную связь от насыщенного атома углерода к атому железа. [8] Однако эта структура несовместима с существующими тогда моделями связывания и не объясняет неожиданную стабильность соединения, и химики изо всех сил пытались найти правильную структуру. [11] [13]

Структура была выведена и сообщена независимо тремя группами в 1952 г .: [14]

  • Вудворд и Уилкинсон из Имперского колледжа Лондона пришли к выводу, что ферроцен подвергается реакциям, типичным для ароматических соединений, таких как бензол [15]
  • Э. Фишер из Мюнхенского технического университета вывел структуру (которую он назвал «двойным конусом»), а также начал синтез других металлоценов, таких как никелоцен и кобальтоцен . [16] [17] [18]
  • П.Ф. Эйланд и Р. Пепинский подтвердили структуру с помощью рентгеновской кристаллографии, а затем с помощью ЯМР . [11] [19] [20] [21]

Понимание структуры [ править ]

"Сэндвич" структура ферроцена была шокирующе новой, и для ее объяснения требовалась новая теория. Применение теории молекулярных орбиталей в предположении наличия центра Fe 2+ между двумя циклопентадиенид- анионами C
5ЧАС-
5привели к успешной модели Дьюара – Чатта – Дункансона , позволяющей правильно предсказывать геометрию молекулы, а также объяснять ее замечательную стабильность. [22] [23]

Воздействие [ править ]

Ферроцен не был первым известным металлоорганическим соединением. Соль Цейзе K [PtCl
3(C
2ЧАС
4)] · H 2 O было сообщено в 1831 году, [24] [25] открытие Мондом Ni (CO) 4 произошло в 1888 году, [26] и литийорганические соединения были разработаны в 1930-х годах. [27] Однако можно утверждать, что именно открытие ферроцена положило начало металлоорганической химии как отдельной области химии. Это также привело к взрывному росту интереса к соединениям металлов d-блока с углеводородами.

Открытие было сочтено настолько значительным, что Уилкинсон и Фишер разделили Нобелевскую премию по химии 1973 г. «за их пионерскую работу, выполненную независимо, по химии металлоорганических, так называемых сэндвич-соединений ». [28]

Структура и связь [ править ]

Мёссбауэровская спектроскопия показывает, что центру железа в ферроцене следует присвоить степень окисления +2. Тогда каждому циклопентадиенильному (Cp) кольцу должен быть присвоен один отрицательный заряд. Таким образом, ферроцен можно описать как бис ( циклопентадиенид ) железа (II ), Fe 2+ [C
5ЧАС-
5]
2.

Число π-электронов на каждом кольце равно шести, что делает его ароматическим согласно правилу Хюккеля . Эти двенадцать π-электронов затем делятся с металлом посредством ковалентной связи. Поскольку Fe 2+ имеет шесть d-электронов, комплекс достигает 18-электронной конфигурации, что объясняет его стабильность. В современных обозначениях эта сэндвич-структурная модель молекулы ферроцена обозначается как Fe ( η5
-C
5ЧАС
5)
2.

Расстояния углерод-углеродной связи вокруг каждого пятичленного кольца все составляют 1,40 Å, а расстояния связи Fe-C составляют 2,04 Å. От комнатной температуры до 164 К рентгеновская кристаллография дает моноклинную пространственную группу; циклопентадиенидные кольца представляют собой ступенчатую конформацию, приводящую к центросимметричной молекуле с группой симметрии D 5d . [19] Однако ниже 110 К ферроцен кристаллизуется в орторомбической кристаллической решетке, в которой кольца Cp упорядочены и затмеваются, так что молекула имеет группу симметрии D 5h . [29] В газовой фазе - электронография [30] и вычислительные исследования [31] показывают, что кольца Cp затмеваются.

Кольца Cp вращаются с низким барьером вокруг оси Cp (центроид) –Fe – Cp (центроид) , как это наблюдается при измерениях замещенных производных ферроцена с использованием спектроскопии ядерного магнитного резонанса 1 H и 13 C. Например, метилферроцен (CH 3 C 5 H 4 FeC 5 H 5 ) имеет синглет для кольца C 5 H 5 . [32]

Синтез [ править ]

Через реактив Гриньяра [ править ]

Первые сообщения о синтезе ферроцена были почти одновременными. Паусон и Кили синтезировали ферроцен, используя хлорид железа (III) и реактив Гриньяра, циклопентадиенилмагнийбромид. Хлорид железа (III) суспендируют в безводном диэтиловом эфире и добавляют к реактиву Гриньяра. [12] окислительно - восстановительная реакция происходит, образуя циклопентадиенили радикал и железа (II) ионов. Дигидрофульвален образуется в результате радикально-радикальной рекомбинации, в то время как железо (II) реагирует с реактивом Гриньяра с образованием ферроцена. Окисление дигидрофулвалена до фульвалена железом (III), результат, которого добивались Кили и Паусон, не происходит. [9]

Газометаллическая реакция [ править ]

Miller et al. [10] подход к ферроцену

Другой ранний синтез ферроцена был проведен Miller et al. , [10], которые непосредственно реагировали металлическое железо с газофазным циклопентадиеном при повышенной температуре. [33] Также сообщалось о подходе с использованием пентакарбонила железа . [34]

Fe (CO) 5 + 2 C 5 H 6 (г) → Fe (C 5 H 5 ) 2 + 5 CO (г) + H 2 (г)

Через циклопентадиенид щелочного металла [ править ]

Более эффективные препаративные методы , как правило , является модификацией оригинального transmetalation последовательности с использованием либо коммерчески доступные циклопентадиенилнатрий [35] или свежом треснувшего циклопентадиена депротонирован с гидроксидом калия [36] и подвергают взаимодействие с безводным хлоридом железа (II) в эфирных растворителях.

Известны современные модификации оригинального подхода Гриньяра Паусона и Кили:

  • Используя циклопентадиенид натрия: 2 NaC 5 H 5   + FeCl 2   → Fe (C 5 H 5 ) 2   + 2 NaCl
  • Использование свежеперерезанного циклопентадиена: FeCl 2 · 4H 2 O + 2 C 5 H 6   + 2 KOH → Fe (C 5 H 5 ) 2   + 2 KCl + 6 H 2 O.
  • Использование соли железа (II) с реактивом Гриньяра: 2 C 5 H 5 MgBr + FeCl 2   → Fe (C 5 H 5 ) 2   + 2 MgBrCl

Для депротонирования можно использовать даже некоторые аминовые основания (например, диэтиламин ), хотя реакция протекает медленнее, чем при использовании более сильных оснований: [35]

2 C 5 H 6   + 2 (CH 3 CH 2 ) 2 NH + FeCl 2   → Fe (C 5 H 5 ) 2   + 2 (CH 3 CH 2 ) 2 NH 2 Cl

Прямая трансметалляция может также использоваться для получения ферроцена из других металлоценов, таких как манганоцен : [37]

FeCl 2   + Mn (C 5 H 5 ) 2   → MnCl 2   + Fe (C 5 H 5 ) 2

Свойства [ править ]

Кристаллы ферроцена после очистки сублимацией в вакууме

Ферроцен представляет собой устойчивое к воздуху твердое вещество оранжевого цвета с запахом камфоры. Как и ожидалось для симметричных незаряженных частиц, ферроцен растворим в обычных органических растворителях, таких как бензол, но не растворим в воде. Он устойчив к температурам до 400 ° C. [38]

Ферроцен легко возгоняется , особенно при нагревании в вакууме. Давление пара составляет около 1 Па при 25 ° C, 10 Па при 50 ° C, 100 Па при 80 ° C, 1000 Па при 116 ° C и 10 000 Па (около 0,1 атм ) при 162 ° C. [39] [40]

Реакции [ править ]

С электрофилами [ править ]

Ферроцен претерпевает множество реакций, характерных для ароматических соединений, что позволяет получать замещенные производные. Обычный студенческий эксперимент - это реакция Фриделя-Крафтса ферроцена с уксусным ангидридом (или ацетилхлоридом ) в присутствии фосфорной кислоты в качестве катализатора. В условиях реакции Манниха ферроцен дает N, N-диметиламинометилферроцен .

Важные реакции ферроцена с электрофилами и другими реагентами.

Протонирование ферроцена позволяет выделить [Cp 2 FeH] PF 6 . [41]

В присутствии хлорида алюминия Me 2 NPCl 2 и ферроцен реагируют с образованием ферроценилдихлорфосфина [42], тогда как обработка фенилдихлорфосфином в аналогичных условиях приводит к образованию P , P -диферроценил- P- фенилфосфина . [43]

Ферроцен реагирует с P 4 S 10 с образованием дисульфида диферроценилдитиадифосфетана. [44]

Литиация [ править ]

Ферроцен реагирует с бутиллитием с образованием 1,1'-дилитиоферроцена, который является универсальным нуклеофилом . Трет-бутиллитий производит монолитиоферроцен. [45] Dilithioferrocene вступает в реакцию с S 8 , chlorophosphines и хлорсиланами . Напряженные соединения подвергаются полимеризации с раскрытием цикла . [46]

Некоторые превращения дилитиоферроцена.

Фосфинового лиганда 1,1'-бис (дифенилфосфино) ферроцен (ДФФФ) получают из dilithioferrocene.

Редокс-химия - ион ферроцения [ править ]

Основная статья: Ферроцений

Ферроцен подвергается одноэлектронному окислению при напряжении около 0,5 В по сравнению с насыщенным каломельным электродом (SCE). Это обратимое окисление использовалось в качестве стандарта в электрохимии как Fc + / Fc = 0,40 В по сравнению со стандартным водородным электродом . [47] Тетрафторборат ферроцения является обычным реагентом. [48] Замечательно обратимое окислительно-восстановительное поведение широко использовалось для управления процессами переноса электронов в электрохимических [49] [50] и фотохимических [51] [52] системах.

Одноэлектронное окисленное производное биферроцена привлекло большое внимание исследователей.

Заместители в циклопентадиенильных лигандах изменяют окислительно-восстановительный потенциал ожидаемым образом: электроноакцепторные группы, такие как карбоновая кислота, смещают потенциал в анодном направлении ( т.е. становятся более положительными), тогда как высвобождающие электроны группы, такие как метильные группы, смещают потенциал в катодное направление (более отрицательный). Таким образом, декаметилферроцен окисляется намного легче, чем ферроцен, и даже может окисляться до соответствующего дикатиона. [53] Ферроцен часто используется в качестве внутреннего стандарта для калибровки окислительно-восстановительных потенциалов в неводной электрохимии .

Стереохимия замещенных ферроценов [ править ]

Плоское хиральное производное ферроцена

Дизамещенные ферроцены могут существовать в виде 1,2-, 1,3- или 1,1'-изомеров, ни один из которых не является взаимопревращаемым. Ферроцены, которые асимметрично дизамещены в одном кольце, являются хиральными, например [CpFe (EtC 5 H 3 Me)]. Эта плоская хиральность возникает, несмотря на то, что ни один атом не является стереогенным центром . , Замещенный ферроцен , показанный справа (4- (диметиламино) пиридина) , как было показано , чтобы быть эффективным при использовании для кинетического разрешения из рацемических вторичных спиртов . [54] Было разработано несколько подходов для асимметричной 1,1'-функционализации ферроцена. [55]

Применение ферроцена и его производных [ править ]

Ферроцен и его многочисленные производные не имеют крупномасштабного применения, но имеют множество нишевых применений, которые используют необычную структуру (лигандные каркасы, фармацевтические кандидаты), надежность (антидетонационные составы, прекурсоры материалов) и окислительно-восстановительный потенциал (реагенты и стандарты окисления-восстановления). .

В качестве лигандного каркаса [ править ]

Хиральные ферроценильные фосфины используют в качестве лигандов для переходных металлов , катализируемых реакций. Некоторые из них нашли промышленное применение в синтезе фармацевтических и агрохимических препаратов. Например, дифосфин 1,1'-бис (дифенилфосфино) ферроцен (ДФФФ) является ценным для палладия - сочетания реакций и Josiphos лиганд является полезным для гидрирования катализа. [56] Они названы в честь техника, который сделал первый, Джози Пулео. [57] [58]

Иозифосский лиганд. [56]

Топливные добавки [ править ]

Ферроцен и его производные - это антидетонационные агенты, используемые в топливе для бензиновых двигателей . они более безопасны, чем использованный ранее тетраэтилсвинец . [59] Растворы присадок к бензину, содержащие ферроцен, могут быть добавлены к неэтилированному бензину, чтобы его можно было использовать в старинных автомобилях, предназначенных для работы на этилированном бензине. [60] железа отработанных отложений образуются из ферроцена может образовывать проводящее покрытие на свечи зажиганияповерхности. Сополимеры ферроцена и полигликоля, полученные в результате реакции поликонденсации между производным ферроцена и замещенным дигидроксиспиртом, имеют многообещающие преимущества в качестве компонента ракетного топлива. Эти сополимеры придают ракетному топливу термостойкость, служат связующим веществом для ракетного топлива и регулируют скорость его горения. [61]

Было обнаружено, что ферроцен эффективен для уменьшения дыма и образования триоксида серы при сжигании угля. Добавление любыми практическими средствами, например пропиткой угля или добавлением ферроцена в камеру сгорания, может значительно снизить количество этих нежелательных побочных продуктов, даже с небольшим количеством металлического циклопентадиенильного соединения. [62]

Фармацевтика [ править ]

Производные ферроцена исследовались как лекарственные средства. [63] Только один препарат Введенные клиника испытаний, Ferroquine (7-хлор-N- (2 - ((диметиламино) метил) ферроценил) хинолин-4-амин), противомалярийное . [64] [65] Были исследованы системы доставки лекарств на основе полимеров, содержащих ферроцен. [66]

Феррохин

Противораковая активность производных ферроцена была впервые исследована в конце 1970-х годов, когда производные, содержащие аминные или амидные группы, были протестированы против лимфоцитарного лейкоза . [67] Некоторые соли ферроцения проявляют противоопухолевую активность, но ни одно соединение не было оценено в клинике. [68] Производные ферроцена обладают сильной ингибирующей активностью в отношении линии клеток рака легких человека A549, линии клеток колоректального рака HCT116 и линии клеток рака груди MCF-7. [69] Сообщалось об экспериментальном препарате, который является ферроценильной версией тамоксифена . [70] Идея состоит в том, что тамоксифен связывается с эстрогеном.сайты связывания, что приводит к цитотоксичности. [70] [71]

Ферроцифены используются для лечения рака французской биотехнологической компанией Feroscan, основанной проф. Жерар Жауэн.

Твердотопливное ракетное топливо [ править ]

Ферроцен и родственные ему производные используются в качестве мощных катализаторов скорости горения в композиционном топливе на основе перхлората аммония . [72]

Производные и вариации [ править ]

Аналоги ферроцена можно получить с вариантами циклопентадиенила. Например, бис- индениловое железо и бисфторениловое железо. [58]

Атомы углерода могут быть заменены гетероатомами, как показано на примере Fe ( η 5 -C 5 Me 5 ) ( η 5 -P 5 ) и Fe ( η 5 -C 5 H 5 ) ( η 5 -C 4 H 4 N) (" азаферроцен »). Азаферроцен образуется в результате декарбонилирования Fe ( η 5 -C 5 H 5 ) (CO) 2 ( η 1- пиррол) в циклогексане . [73] Это соединение при кипячении с обратным холодильником.в бензоле превращается в ферроцен. [74]

Из-за легкости замещения было получено много структурно необычных производных ферроцена. Например, пента (ферроценил) циклопентадиенильный лиганд [75] содержит циклопентадиенильный анион, дериватизированный пятью ферроценовыми заместителями.

Структура гексаферроценилбензола

В гексаферроценилбензоле , C 6 [( η 5 -C 5 H 4 ) Fe ( η 5 -C 5 H 5 )] 6 , все шесть положений в молекуле бензола имеют ферроценильные заместители ( R ). [76] Рентгеноструктурный анализ этого соединения подтверждает, что циклопентадиенильные лиганды не копланарны с бензольным ядром, а имеют чередующиеся двугранные углы.от + 30 ° до -80 °. Из-за стерического скучивания ферроценилы слегка изогнуты с углами 177 ° и имеют удлиненные связи C-Fe. Четвертичные атомов углерода циклопентадиенила также pyramidalized . Кроме того , ядро бензола имеет конформацию кресла с двугранными углами 14 ° и отображает длину связи чередование между 142,7  м и 141,1 м, оба стерических признаками скученности заместителей.

Сообщается о синтезе гексаферроценилбензола с использованием сочетания Негиши гексаиодидобензола и диферроценилцинка с использованием трис (дибензилиденацетон) дипалладия (0) в качестве катализатора в тетрагидрофуране : [76]

Выход составляет всего 4%, что является еще одним свидетельством согласуется со значительной стерической скученностью вокруг ядра арен.

Химия материалов [ править ]

Нити незаряженного ферроцен-замещенного полимера привязаны к гидрофобной поверхности диоксида кремния . Окисление ферроценильных групп создает гидрофильную поверхность из-за электростатического притяжения между образующимися зарядами и полярным растворителем. [77]

Ферроцен, предшественник наночастиц железа, можно использовать в качестве катализатора для производства углеродных нанотрубок. [78] vinylferrocene может быть сделано с помощью реакции Виттига из альдегида , в соли фосфонии и гидроксида натрия . [79] Винилферроцен можно превратить в полимер (поливинилферроцен, PVFc), ферроценильную версию полистирола (фенильные группы заменены ферроценильными группами). Другой полиферроценкоторый может быть образован, представляет собой поли (2- (метакрилоилокси) этилферроценкарбоксилат), PFcMA. В дополнение к использованию органических полимерных магистралей, эти подвесные ферроцен блоки были прикреплены к неорганическим магистралях , таких как полисилоксаны , полифосфазенов и поли phosphinoboranes , (-PH (R) -BH 2 -) п , а полученные материалы обладают необычной физической и электронной свойства, относящиеся к редокс-паре ферроцен / ферроциний. [77] Как PVFc, так и PFcMA были прикреплены к пластинам из диоксида кремния, и смачиваемость измерялась, когда полимерные цепи не заряжены и когда ферроценовые фрагменты окисляются с образованием положительно заряженных групп. ВУгол контакта с водой на пластинах, покрытых PFcMA, был на 70 ° меньше после окисления, в то время как в случае PVFc уменьшение составило 30 °, и переключение смачиваемости обратимо. В случае PFcMA эффект удлинения цепей и, следовательно, введения большего количества ферроценовых групп заключается в значительно большем уменьшении краевого угла смачивания при окислении. [77] [80]

См. Также [ править ]

  • Иозифосские лиганды

Ссылки [ править ]

  1. ^ "Ферроцен (102-54-5)" . Проверено 3 февраля 2010 года .
  2. ^ "FERROCENE_msds" .
  3. ^ Лиде, DR, изд. (2005). Справочник CRC по химии и физике (86-е изд.). Бока-Ратон (Флорида): CRC Press. п. 3.258. ISBN 0-8493-0486-5.
  4. ^ Мохаммади, Наргес; Ганесан, Аравиндхан; Чантлер, Кристофер Т .; Ван, Фэн (2012). «Дифференциация конформеров ферроцена D5d и D5h с помощью ИК-спектроскопии». Журнал металлоорганической химии . 713 : 51–59. DOI : 10.1016 / j.jorganchem.2012.04.009 .
  5. ^ «Паспорт безопасности материала. Ферроцен. MSDS № 03388. Раздел» (PDF) . Государственный университет Северо-Западного Миссури .
  6. ^ "Ферроцен MSDS" . ScienceLab . Архивировано из оригинала на 2015-12-12 . Проверено 25 ноября 2015 .
  7. ^ a b c Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0205» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  8. ^ а б в г д Вернер, Х (2012). «По крайней мере, 60 лет ферроцена: открытие и повторное открытие сэндвич-комплексов». Энгью. Chem. Int. Эд. 51 (25): 6052–6058. DOI : 10.1002 / anie.201201598 . PMID 22573490 .  
  9. ^ a b c d Паусон, Питер Л. (2001). «Ферроцен - как все начиналось». Журнал металлоорганической химии . 637–639: 3–6. DOI : 10.1016 / S0022-328X (01) 01126-3 .
  10. ^ a b c Миллер, С. А.; Теббот, Дж. А; Tremaine, JF (1952). «114. Дициклопентадиенилирон». J. Chem. Soc. : 632–635. DOI : 10.1039 / JR9520000632 .
  11. ^ a b c Ласло, Пьер; Хоффманн, Роальд (2000). «Ферроцен: броненосная история или рассказ Расомона?» (PDF) . Angewandte Chemie International Edition . 39 (1): 123–124. DOI : 10.1002 / (SICI) 1521-3773 (20000103) 39: 1 <123 :: AID-ANIE123> 3.0.CO; 2-Z . PMID 10649350 .  
  12. ^ a b c Кили, TJ; Паусон, П. Л. (1951). «Новый тип железоорганического соединения». Природа . 168 (4285): 1039–1040. Bibcode : 1951Natur.168.1039K . DOI : 10.1038 / 1681039b0 . S2CID 4181383 . 
  13. ^ Федерман Нето, Альберто; Пелегрино, Алессандра Карамори; Дарин, Витор Андре (2004). «Ферроцен: 50 лет металлоорганической химии переходных металлов - от органической и неорганической к супрамолекулярной химии (аннотация)» . Направления металлоорганической химии . Тенденции исследований . 4 : 147–169.
  14. ^ Вернер, Х. (2008). Вехи в химии органо-переходных металлов: личный взгляд . Нью-Йорк: Springer Science. С. 161–63. ISBN 978-0-387-09847-0.
  15. ^ Уилкинсон, Г .; Розенблюм, М .; Whiting, MC; Вудворд, РБ (1952). «Строение бис- циклопентадиенила железа ». Варенье. Chem. Soc. 74 (8): 2125–2126. DOI : 10.1021 / ja01128a527 .
  16. ^ Фишер, EO ; Пфаб, В. (1952). "Zur Kristallstruktur der Di-Cyclopentadienyl-Verbindungen des zweiwertigen Eisens, Kobalts und Nickels" [О кристаллической структуре бис-циклопентадиенильных соединений двухвалентного железа, кобальта и никеля]. Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (на немецком языке). 7 (6): 377–339. DOI : 10.1002 / zaac.19532740603 .
  17. ^ Фишер, EO ; Пфаб, В. (1952). "Zur Kristallstruktur der Di-Cyclopentadienyl-Verbindungen des zweiwertigen Eisens, Kobalts und Nickels" [О кристаллической структуре бис-циклопентадиенильных соединений двухвалентного железа, кобальта и никеля]. Zeitschrift für Naturforschung Б . 7 (7): 377–379. DOI : 10.1515 / ZNB-1952-0701 .
  18. ^ Окуда июня (2016-12-28). «Ферроцен - 65 лет спустя». Европейский журнал неорганической химии . 2017 (2): 217–219. DOI : 10.1002 / ejic.201601323 . ISSN 1434-1948 . 
  19. ^ а б Эйланд, Филип Франк; Пепинский, Рэй (1952). «Рентгенологическое исследование бисциклопентадиенила железа». Варенье. Chem. Soc. 74 (19): 4971. DOI : 10.1021 / ja01139a527 .
  20. ^ Dunitz, JD; Оргель, Л. Е. (1953). «Бис-циклопентадиенил - молекулярный сэндвич». Природа . 171 (4342): 121–122. Bibcode : 1953Natur.171..121D . DOI : 10.1038 / 171121a0 . S2CID 4263761 . 
  21. ^ Dunitz, J .; Оргель, Л .; Рич А. (1956). «Кристаллическая структура ферроцена» . Acta Crystallogr. 9 (4): 373–375. DOI : 10.1107 / S0365110X56001091 .
  22. ^ Mingos, DMP (2001). "Историческая перспектива выдающегося вклада Дьюара в металлоорганическую химию". J. Organomet. Chem. 635 (1–2): 1–8. DOI : 10.1016 / S0022-328X (01) 01155-X .
  23. ^ Mehrotra, RC; Сингх, А. (2007). Металлоорганическая химия: единый подход (2-е изд.). Нью-Дели: New Age International. С. 261–67. ISBN 978-81-224-1258-1.
  24. ^ Zeise, WC (1831). "Von der Wirkung zwischen Platinchlorid und Alkohol, und von den dabei entstehenden neuen Substanzen" . Annalen der Physik (на немецком языке). 97 (4): 497–541. Bibcode : 1831AnP .... 97..497Z . DOI : 10.1002 / andp.18310970402 .
  25. ^ Хант, LB (1984). «В первых металлоорганических соединений: Уильям Кристофер Зейз и его комплексы платины» (PDF) . Платиновые металлы Ред. 28 (2): 76–83.
  26. ^ Ли, GJ; Уинтертон, Н., ред. (2002). Современная координационная химия: наследие Джозефа Чатта . Кембридж, Великобритания: RSC Publishing. С. 101–10. ISBN 978-0-85404-469-6.
  27. ^ Eisch, Джон Дж (2002). «Генри Гилман: американский пионер в области металлоорганической химии в современной науке и технологиях †». Металлоорганические соединения . 21 (25): 5439–5463. DOI : 10.1021 / om0109408 . ISSN 0276-7333 . 
  28. ^ "Нобелевская премия по химии 1973" . Нобелевский фонд . Проверено 12 сентября 2010 года .
  29. ^ Seiler, P .; Дуниц, JD (1982). «Низкотемпературная кристаллизация орторомбического ферроцена: структурный анализ при 98 К» . Acta Crystallographica Раздел B . 38 (6): 1741–1745. DOI : 10.1107 / s0567740882007080 . ISSN 0567-7408 . 
  30. ^ Хааланд, А .; Нильссон, Дж. Э. (1968). «Определение барьеров внутреннего вращения с помощью дифракции электронов. Ферроцен и рутеноцен» . Acta Chem. Сканд. 22 : 2653–2670. DOI : 10.3891 / acta.chem.scand.22-2653 .
  31. ^ Кориани, Соня; Хааланд, Арне; Хельгакер, Трюгве; Йоргенсен, Поул (2006). «Равновесная структура ферроцена». ХимФисХим . 7 (1): 245–249. DOI : 10.1002 / cphc.200500339 . PMID 16404766 . 
  32. ↑ Abel, EW; Лонг, Нью-Джерси; Оррелл, КГ; Осборн, АГ; Сик В. (1991). «Динамические ЯМР-исследования вращения кольца в замещенных ферроценах и рутеноценах». J. Org. Chem. 403 (1–2): 195–208. DOI : 10.1016 / 0022-328X (91) 83100-I .
  33. ^ Уилкинсон, Г .; Pauson, PL ; Хлопок, FA (1954). «Бис-циклопентадиенильные соединения никеля и кобальта». Варенье. Chem. Soc. 76 (7): 1970. DOI : 10.1021 / ja01636a080 .
  34. ^ Уилкинсон, Г .; Хлопок, FA (1959). «Циклопентадиенильные и ареновые соединения металлов». Прогресс неорганической химии . 1 . С. 1–124. DOI : 10.1002 / 9780470166024.ch1 . ISBN 978-0-470-16602-4.
  35. ^ a b Уилкинсон, Г. (1956). «Ферроцен» . Органический синтез . 36 : 31. DOI : 10,15227 / orgsyn.036.0031 .; Сборник , 4 , с. 473
  36. Перейти ↑ Jolly, WL (1970). Синтез и характеристика неорганических соединений . Нью-Джерси: Прентис-Холл.
  37. ^ Уилкинсон, Г .; Хлопок, FA ; Бирмингем, Дж. М. (1956). «О циклопентадиениде марганца и некоторых химических реакциях нейтральных бис-циклопентадиенильных соединений металлов». J. Inorg. Nucl. Chem. 2 (2): 95. DOI : 10,1016 / 0022-1902 (56) 80004-3 .
  38. ^ Соломонс, Грэм; Фрайл, Крейг (2006). Органическая химия (9-е изд.). США: John Wiley & Sons.
  39. ^ Монте, Мануэль JS; Сантос, Луис MNBF; Фулем, Михал; Фонсека, Хосе М.С.; Соуза, Карлос А.Д. (2006). «Новый статический аппарат и давление пара стандартных материалов: нафталин, бензойная кислота, бензофенон и ферроцен». J. Chem. Англ. Данные . 51 (2): 757. DOI : 10.1021 / je050502y .
  40. ^ Фулем, Михал; Ружичка, Кветослав; Червинка, Цтирад; Роча, Мариса А.А.; Сантос, Луис MNBF; Берг, Роберт Ф. (2013). «Рекомендуемое давление пара и теплофизические данные для ферроцена». Журнал химической термодинамики . 57 : 530–540. DOI : 10.1016 / j.jct.2012.07.023 .
  41. ^ Малищевский, Мориц; Сеппельт, Конрад; Саттер, Йорг; Heinemann, Frank W .; Диттрих, Биргер; Мейер, Карстен (2017-09-19). «Протонирование ферроцена: исследование низкотемпературной рентгеновской дифракции [Cp 2 FeH] (PF 6 ) выявляет гидридо-лиганд, связанный с железом». Angewandte Chemie International Edition . 56 (43): 13372–13376. DOI : 10.1002 / anie.201704854 . PMID 28834022 . 
  42. ^ Нокс, GR; Pauson, PL ; Уиллисон, Д. (1992). «Производные ферроцена. 27. Ферроценилдиметилфосфин». Металлоорганические соединения . 11 (8): 2930–2933. DOI : 10.1021 / om00044a038 .
  43. ^ Sollott, ГП; Мертвой, HE; Портной, С .; Снид, JL (1963). «Несимметричные третичные фосфины ферроцена по реакциям Фриделя – Крафтса. I. Ферроценилфенилфосфины». J. Org. Chem. 28 (4): 1090–1092. DOI : 10.1021 / jo01039a055 .
  44. ^ Марк Р. Сент-Дж. Форман, Александра М.З. Славин, Дж. Дерек Вуллинз (1996). «2,4-Диферроценил-1,3-дитиадифосфетан 2,4-дисульфид; структура и реакции с катехолами и [PtCl 2 (PR 3 ) 2 ] (R = Et или Bun)». J. Chem. Soc., Dalton Trans. (18): 3653–3657. DOI : 10.1039 / DT9960003653 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  45. ^ Rebiere, F .; Samuel, O .; Каган, HB (1990). «Удобный метод приготовления монолитиоферроцена». Tetrahedron Lett . 31 (22): 3121–3124. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 94710-5 .
  46. ^ Herbert, David E .; Mayer, Ulrich FJ; Манеры, Ян (2007). «Напряженные металлоценофаны и родственные металлоорганические кольца, содержащие пи-углеводородные лиганды и центры переходных металлов». Энгью. Chem. Int. Эд. 46 (27): 5060–5081. DOI : 10.1002 / anie.200604409 . PMID 17587203 .  
  47. ^ CE Housecroft & AG Sharpe, Неорганическая химия, 4-е издание , 2012 г., стр. 925.
  48. ^ Коннелли, Н.Г .; Гейгер, WE (1996). «Химические окислительно-восстановительные агенты для металлоорганической химии». Chem. Ред. 96 (2): 877–910. DOI : 10.1021 / cr940053x . PMID 11848774 .  
  49. ^ Sirbu, D .; Turta, C .; Гибсон, EA; Беннистон, AC (11 августа 2015 г.). «Ферроценовый эффект: усиленное электрокаталитическое производство водорода с использованием комплексов мезо-тетраферроценилпорфирина, палладия (II) и меди (II)» . Сделки Далтона . 44 (33): 14646–14655. DOI : 10.1039 / C5DT02191J . ISSN 1477-9234 . PMID 26213204 .  
  50. ^ Леннокс, Аластер JJ; Nutting, Jordan E .; Шталь, Шеннон С. (2018-01-03). «Селективная электрохимическая генерация бензильных радикалов с помощью медиаторов переноса электрона на основе ферроцена» . Химическая наука . 9 (2): 356–361. DOI : 10.1039 / C7SC04032F . ISSN 2041-6539 . PMC 5909123 . PMID 29732109 .   
  51. ^ Данненберг, JJ; Ричардс, Дж. Х (1965-04-01). «Фотосенсибилизация ферроценом. Фотохимия высших электронных возбужденных состояний». Журнал Американского химического общества . 87 (7): 1626–1627. DOI : 10.1021 / ja01085a048 . ISSN 0002-7863 . 
  52. ^ Sirbu, D .; Turta, C .; Беннистон, AC; Abou-Chahine, F .; Lemmetyinen, H .; Ткаченко Н.В.; Wood, C .; Гибсон, Э. (23 мая 2014 г.). «Синтез и свойства порфирина цинка (II) с добавлением мезотрис-ферроцена и критическая оценка его характеристик сенсибилизированного красителем солнечного элемента (DSSC)» . RSC Advances . 4 (43): 22733–22742. DOI : 10.1039 / C4RA03105A . ISSN 2046-2069 . 
  53. ^ Малищевский, М .; Adelhardt, M .; Sutter, J .; Мейер, К .; Сеппельт, К. (12 августа 2016 г.). «Выделение и структурная и электронная характеристика солей дикатилферроцена декаметилферроцена». Наука . 353 (6300): 678–682. Bibcode : 2016Sci ... 353..678M . DOI : 10.1126 / science.aaf6362 . ISSN 0036-8075 . PMID 27516596 . S2CID 43385610 .   
  54. ^ Рубль, JC; Latham, HA; Fu, GC (1997). «Эффективное кинетическое разрешение вторичных спиртов с планарно-хиральным аналогом 4- (диметиламино) пиридина. Использование группы Fe (C 5 Ph 5 ) в асимметричном катализе». Варенье. Chem. Soc. 119 (6): 1492–1493. DOI : 10.1021 / ja963835b .
  55. ^ Аткинсон, Роберт CJ; Гибсон, Вернон С.; Лонг, Николас Дж. (2004-06-08). «Синтезы и каталитические применения несимметричных ферроценовых лигандов» . Обзоры химического общества . 33 (5): 313–328. DOI : 10.1039 / B316819K . ISSN 1460-4744 . PMID 15272371 .  
  56. ^ a b Блазер, Ганс-Ульрих (2002). Темы катализа . 19 : 3–16. DOI : 10.1023 / а: 1013832630565 . S2CID 95738043 .  Отсутствует или пусто |title=( справка )
  57. ^ Привилегированные хиральные лиганды и катализаторы Qi-Lin Zhou 2011
  58. ^ a b Степницка, Петр (2008). Ферроцены: лиганды, материалы и биомолекулы . Хобокен, штат Нью-Джерси: Дж. Вили. ISBN 978-0-470-03585-6.
  59. ^ «Применение топливных присадок» (PDF) . Архивировано из оригинального (PDF) 05 мая 2006 года.
  60. ^ США 4104036 , Чао, Тай С., «Железосодержащая моторные топлива композицию и способ использования же», выданный 1978-08-01 
  61. ^ Дьюи, Фред М. Ферроценовые полигликоли. Патент США 3598850, подан 11 июня 1969 г. и выдан 10 августа 1971 г. [онлайн] Доступно: https://patentimages.storage.googleapis.com/6f/2a/1c/dad6147ea46bcb/US3598850.pdf
  62. ^ Керли, Роберт В. Процесс горения угля и состав. Патент США 3927992, подан 23 ноября 1971 г. и выдан 23 декабря 1975 г. [онлайн] Доступно: https://patentimages.storage.googleapis.com/0d/03/57/c94e635d15e1fb/US3927992.pdf
  63. ^ Ван Ставерен, Дэйв Р .; Метцлер-Нольте, Нильс (2004). «Биоорганометаллическая химия ферроцена». Chem. Ред. 104 (12): 5931–5986. DOI : 10.1021 / cr0101510 . PMID 15584693 .  
  64. ^ Biot, C .; Nosten, F .; Fraisse, L .; Тер-Минасян, Д .; Khalife, J .; Дайв, Д. (2011). «Антималярийный феррохин: от лавки к клинике» . Паразит . 18 (3): 207–214. DOI : 10.1051 / паразит / 2011183207 . ISSN 1252-607X . PMC 3671469 . PMID 21894260 .   
  65. ^ Roux, C .; Био, К. (2012). «Противомалярийные препараты на основе ферроцена». Future Med. Chem . 4 (6): 783–797. DOI : 10.4155 / fmc.12.26 . PMID 22530641 . 
  66. ^ Гу, Хайбинь; Му, Шэндун; Цю, Гуйжун; Лю, Сюн; Чжан, Ли; Юань, Яньфэй; Астрюк, Дидье (июнь 2018 г.). «Системы доставки лекарств, реагирующие на окислительно-восстановительный механизм, с супрамолекулярными ферроценилсодержащими полимерами для контролируемого высвобождения». Координационные обзоры химии . 364 : 51–85. DOI : 10.1016 / j.ccr.2018.03.013 . ISSN 0010-8545 . 
  67. ^ Орнелас, Катя (2011). «Применение ферроцена и его производных в исследовании рака». Новый химический журнал . 35 (10): 1973. DOI : 10.1039 / c1nj20172g . S2CID 56521492 . 
  68. ^ Бабин, ВН; и другие. (2014). «Ферроцены как потенциальные противораковые препараты. Факты и гипотезы». Русь. Chem. Бык . 63 (11): 2405–2422. DOI : 10.1007 / s11172-014-0756-7 . S2CID 94618726 . 
  69. ^ Ен, Цзяньпин, и Лу, Canzhong. Производное ферроцена, способ получения и использование. Патент США 9738673, подан 29 ноября 2016 г. и опубликован 22 августа 2017 г. [онлайн] Доступно: https://patentimages.storage.googleapis.com/dd/6e/d6/9fd8e3c5c96b67/US9738673.pdf
  70. ^ a b Top, S .; Vessières, A .; Leclercq, G .; Quivy, J .; Tang, J .; Vaissermann, J .; Huché, M .; Jaouen, Г. (2003). «Исследования синтеза, биохимических свойств и молекулярного моделирования металлоорганических модуляторов специфических эстрогеновых рецепторов (SERM), ферроцифенов и гидроксиферроцифенов: доказательства антипролиферативного эффекта гидроксиферроцифенов как на гормонозависимые, так и на гормононезависимые клеточные линии рака молочной железы». Chem. Евро. J. 9 (21): 5223–36. DOI : 10.1002 / chem.200305024 . PMID 14613131 .  
  71. ^ Рон Dagani (16 сентября 2002). «Биологическая сторона металлоорганических соединений» . Новости химии и техники . 80 (37): 23–29. DOI : 10.1021 / СЕН-v080n037.p023 .
  72. ^ "Катализатор скорости горения ферроцена" . www.rocketmotorparts.com . Проверено 13 января 2020 .
  73. ^ Zakrzewski, J .; Джаннотти, Чарльз (1990). «Улучшенный фотохимический синтез азаферроцена». J. Organomet. Chem. 388 (1–2): 175–179. DOI : 10.1016 / 0022-328X (90) 85359-7 .
  74. ^ Эфрати, Ави; Джубран, Нусралла; Гольдман, Александр (1982). «Химия некоторых комплексов η 5 -пирролил- и η 1 - N- пирролил железа». Неорг. Chem . 21 (3): 868. DOI : 10.1021 / ic00133a006 .
  75. ^ Yu, Y .; Bond, AD; Леонард, П. В.; Фоллхардт, КПК; Whitener, GD (2006). «Синтезы, структуры и реакционная способность радиальных олигоциклопентадиенильных комплексов металлов: пента (ферроценил) циклопентадиенил и конгенеры». Энгью. Chem. Int. Эд. 45 (11): 1794–1799. DOI : 10.1002 / anie.200504047 . PMID 16470902 .  
  76. ^ а б Ю, Юн; Бонд, Эндрю Д .; Леонард, Филип В .; Лоренц, Ульрих Дж .; Тимофеева, Татьяна В .; Фоллхардт, К. Питер С .; Whitener, Glenn D .; Яковенко, Андрей А. (2006). «Гексаферроценилбензол» . Chem. Commun. (24): 2572–2574. DOI : 10.1039 / b604844g . PMID 16779481 . 
  77. ^ a b c Пичниг, Рудольф (2016). «Полимеры с подвесными ферроценами» . Chem. Soc. Ред. 45 (19): 5216–5231. DOI : 10.1039 / C6CS00196C . PMID 27156979 .  
  78. ^ Конройя, Девин; Мойсалаб, Анна; Кардосоа, Сильвана; Виндлеб, Алан; Дэвидсон, Джон (2010). «Реактор с углеродными нанотрубками: разложение ферроцена, рост частиц железа, агрегация нанотрубок и масштабирование». Chem. Англ. Sci. 65 (10): 2965–2977. DOI : 10.1016 / j.ces.2010.01.019 .
  79. ^ Лю, Ван-и; Сюй, Ци-хай; Ма, Юн-сян; Лян, Юн-минь; Дун, Нин-ли; Гуань, Де-пэн (2001). «Бессольвентный синтез производных ферроценилэтилена». J. Organomet. Chem. 625 : 128–132. DOI : 10.1016 / S0022-328X (00) 00927-X .
  80. ^ Эльберт, J .; Gallei, M .; Rüttiger, C .; Brunsen, A .; Didzoleit, H .; Stühn, B .; Рехан, М. (2013). «Ферроценовые полимеры для переключаемой смачиваемости поверхности». Металлоорганические соединения . 32 (20): 5873–5878. DOI : 10.1021 / om400468p .

Внешние ссылки [ править ]

  • Ферроцен в Периодической таблице видео (Ноттингемский университет)
  • Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям (Центры по контролю и профилактике заболеваний)