Округ расположен в южной части штата, с запада, севера и востока граничит с другими округами штата, с юга — с Мексикой. Назван, как и большинство округов Аризоны, в честь представителей коренных американцев — племени пима. Столица и крупнейший город — Тусон; открытые водные пространства занимают 7 км² (0,03 % от общей площади), вся площадь округа составляет 23 799 км².
Округ, один из четырёх «первоначальных» (то есть образованных согласно Первому Аризонскому территориальному законодательству), был образован 9 ноября 1864 года после Покупки Гадсдена. Первоначально он состоял из земель Аризоны, лежащих восточнее 113° 20' западной долготы и южнее реки Хила, но уже к концу 1890-х годов был разделён на округа Пима, Кочис, Грэм и Санта-Круз[2].
В 2012 году была предпринята попытка выделить Пиму в отдельный штат, который будет назваться Южная Аризона (англ. Southern Arizona). При этом округ Пима превосходит штаты Род-Айленд, Делавэр, Коннектикут и Нью-Джерси по площади, а штаты Аляска, Монтана, Северная Дакота, Южная Дакота и Вайоминг — по количеству населения[3].
1870 год — 5716 жителей
1880 — 17 006 (+197,5 %)
1890 — 12 673 (-25,5 %)
1900 — 14 689 (+15,9 %)
1910 — 22 818 (+55,3 %)
1920 — 34 680 (+52,0 %)
1930 — 55 676 (+60,5 %)
1940 — 72 838 (+30,8 %)
1950 — 141 216 (+93,9 %)
1960 — 265 660 (+88,1 %)
1970 — 351 667 (+32,4 %)
1980 — 531 443 (+51,1 %)
1990 — 666 880 (+25,5 %)
2000 — 843 746 (+26,5 %)
2010 — 980 263 (+16,2 %)
2011 — 989 569 (оценка)[4]