Село находится в западной части Южского района, в 17,6 км к северо-западу от Южи (20,5 км по автодорогам). Хотимль находится на небольшой равнине, примыкающей с севера к реке Тезе. Улицы Молодёжная, Набережная 1-я, Набережная 2-я, Фестивальная, Центральная, Юбилейная.
Хотимль — старинное село. В конце XV - начале XVI века здесь были глухие места, в которых осели несколько иноков, пришедших из обители Преподобного Сергия Радонежского. Впоследствии силами Троице-Сергиевой лавры был основан Хотимльский монастырь. Монахи построили кельи и деревянный храм во имя Успения Богородицы. К монастырю пришли на поселение бобыли и вдовы, занялись скотоводством и бортничеством. В результате село стало расти. В начале XVII века богатый хотимльский монастырь был приписан к Шуйско-Троицкому монастырю, который, в свою очередь, находился под юрисдикцией Николо-Шартомского монастыря, который до сих пор находится недалеко от Шуи, в селе Введенье.
Монастырские крестьяне занимались сплавом из Шуи на стругах и баржах полотна, кожи, мыла и других товаров. Поэтому река Теза способствовала развитию села в качестве торгового места.
В начале XVIII века богатые хотимльские купцы начали возведение Никольской церкви из камня с шатровой колокольней.
В 1805 году было завершено строительство новой Успенской церкви, рядом с которой выстроились торговые лавки. Ежегодно на престольный праздник Успения Богородицы проходили ярмарки, на которые по водному пути съезжались купцы из многих городов центральной России.
Здесь также прятался от охранного отделения Михаил Фрунзе, чьим именем был впоследствии назван организованный в селе колхоз. Само село стало в 60-70-х годах центральной усадьбой колхоза со своими больницей, столовой, несколькими магазинами, домом быта.