Платиноорганический
Платиноорганическая химия — это химия металлоорганических соединений , содержащих химическую связь углерода с платиной , и изучение платины как катализатора в органических реакциях . [1] [2] [3] Платиноорганические соединения существуют в степени окисления от 0 до IV, причем степень окисления II наиболее распространена. Общий порядок силы связи Pt-C (sp) > Pt-O > Pt-N > Pt-C (sp 3 ). Химия платиноорганических и палладиевых соединений аналогична, но платиноорганические соединения более стабильны и поэтому менее пригодны в качестве катализаторов.
Большинство платиноорганических соединений (0) содержат алкеновые и алкиновые лиганды. Карбонильные комплексы редки, а аналог Ni(CO) 4 неуловим. Алкеновые и алкиновые лиганды служат двухэлектронными донорами, например, в комплексах (PPh 3 ) 2 Pt(C 2 H 4 ) и (PPh 3 ) 2 Pt( C 2 Ph 2 ). Этиленовый лиганд в (PPh 3 ) 2 Pt(C 2 H 4 ) лабилен и обменивается с алкинами и электрофильными алкенами, даже с фуллереном C 60 .
Общий путь синтеза (PPh 3 ) 2 Pt(un) (un = алкен, алкин) заключается в восстановлении тетрахлорплатината калия этанольным гидроксидом калия или гидразином в присутствии фосфинового лиганда, такого как трифенилфосфин и алкен или алкин. Такие реакции протекают через цис - дихлорбис(трифенилфосфин)платину(II). Лиганды на основе азота часто не способствуют образованию платиновых комплексов алкенов и алкинов.
Соединения платины (I) встречаются редко, но обычно являются диамагнитными, поскольку имеют связи Pt-Pt. Примером может служить дикатион [Pt 2 (CO) 6 ] 2+ .
Исторически важным платиноорганическим соединением (II) является соль Цейзе , которую получают из этилена и тетрахлорплатината калия :
Бесцветный диолефиновый комплекс дихлор(циклоокта-1,5-диен)платина(II) является более современным родственником и используется более широко.
