Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Соль Цейзе , трихлор (этилен) платинат (II) калия, представляет собой химическое соединение с формулой K [ Pt Cl 3 (C 2 H 4 )] · H 2 O. Анион этого стабильного на воздухе желтого координационного комплекса содержит п 2 - этилен - лиганд . Анион имеет атом платины с плоской квадратной геометрией. Соль имеет историческое значение в области металлоорганической химии как один из первых примеров алкенового комплекса переходных металлов и названа в честь ее первооткрывателя,Уильям Кристофер Цейс .

Подготовка [ править ]

Это соединение коммерчески доступно в виде гидрата. Гидрат обычно получают из K 2 [PtCl 4 ] и этилена в присутствии каталитического количества SnCl 2 . Гидратационную воду можно удалить в вакууме . [2]

Структура [ править ]

Связь алкена C = C приблизительно перпендикулярна плоскости PtCl 3 . [3] [4] В соли Цейзе и родственных ей соединениях алкен вращается вокруг связи металл-алкен с умеренной энергией активации . Анализ высоты барьера показывает, что π-связь между большинством металлов и алкеном слабее, чем σ-связь. В анионе Цейзе этот вращательный барьер не оценивался.

История [ править ]

Соль Цейзе была одним из первых металлоорганических соединений, о которых было сообщено. [5] Он был обнаружен Уильямом Кристофером Цейзе , профессором Копенгагенского университета , который получил это соединение в 1830 году, исследуя реакцию PtCl 4 с кипящим этанолом . После тщательного анализа он предположил, что полученное соединение содержит этилен . Юстус фон Либих , очень влиятельный химик той эпохи, часто критиковал предложение Цейзе, но предложение Цейзе было решительно поддержано в 1868 году, когда Бирнбаум приготовил комплекс с использованием этилена. [6]Во второй половине XIX века соль Цейзе привлекла к себе большое внимание, потому что химики не могли объяснить ее молекулярную структуру . Этот вопрос оставался без ответа до определения его кристаллической структуры в рентгеновских лучах в 20 веке. [7] [8] Соль Цейзе стимулировала множество научных исследований в области металлоорганической химии и сыграла ключевую роль в определении новых концепций в химии. Модель Дьюара – Чатта – Дункансона объясняет, как металл координируется с двойной связью C = C. [9] [10] [11]

Родственные соединения [ править ]

  • Димер Цейзе , [( η 2 -C 2 H 4 ) PtCl 2 ] 2 , полученный из соли Цейзе путем отщепления KCl с последующей димеризацией.
  • ХПК-дихлорид платины (циклооктадиен) PtCl 2 , полученный из хлорида платины (II) и 1,5-циклооктадиена , является обычным алкеновым комплексом платины (II).

Были получены многие другие комплексы этилена. Например, этиленбис (трифенилфосфин) платина (0), [(C 6 H 5 ) 3 P] 2 Pt (H 2 C = CH 2 ), где платина является трехкоординированной и находится в степени окисления 0 (соль Цейса представляет собой производное платины (II)).

  • Дихлор (этилен) (α- метилбензиламин ) платина (II) (PtCl 2 (C 2 H 4 ) (PhCH (NH 2 ) Me) - хиральное производное соли Цейзе, которое используется для оптического разделения алкенов. [12]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Таблица данных Aldrich
  2. ^ Чок, ПБ; Halpern, J .; Паулик, Ф.Е. (1990). Калий трихлор (этен) платинат (II) (соль Цейзе) . Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 28 . С. 349–351. DOI : 10.1002 / 9780470132593.ch90 . ISBN 9780470132593.
  3. ^ Black, M .; Mais, RHB; Owston, PG (1969). «Кристаллическая и молекулярная структура соли Цейзе, KPtCl 3 · C 2 H 4 · H 2 O». Acta Crystallogr. B25 (9): 1753–1759. DOI : 10.1107 / S0567740869004699 .
  4. ^ Любовь, РА; Koetzle, TF; Уильямс, GJB; Andrews, LC; Бау, Р. (1975). «Нейтронографическое исследование структуры соли Цейзе, KPtCl 3 · C 2 H 4 · H 2 O». Неорг. Chem. 14 (11): 2653–2657. DOI : 10.1021 / ic50153a012 .
  5. ^ Zeise, WC (1831). "Von der Wirkung zwischen Platinchlorid und Alkohol, und von den dabei entstehenden neuen Substanzen" [О реакции между хлоридом платины и спиртом и образующихся новых веществах]. Аня. Phys. Chem. (на немецком). 97 (4): 497–541. Bibcode : 1831AnP .... 97..497Z . DOI : 10.1002 / andp.18310970402 . CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )
  6. ^ Хант, LB (1984). «Первые металлоорганические соединения: Уильям Кристофер Цейзе и его платиновые комплексы» (PDF) . Платин. Встретились. Ред. 28 (2): 76–83.
  7. ^ Black, M .; Mais, RHB; Owston, PG (1969). "Кристаллическая и молекулярная структура соли Zeise, в KPtCl 3 .C 2 Н 4 · H 2 O". Acta Crystallogr. B . 25 (9): 1753–1759. DOI : 10.1107 / S0567740869004699 . CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )
  8. ^ Джарвис, JAJ; Килборн, BT; Owston, PG (1971). «Повторное определение кристаллическая и молекулярная структура соли Zeise, в KPtCl 3 .C 2 Н 4 · H 2 . Acta Crystallogr. B . 27 (2): 366–372. DOI : 10.1107 / S0567740871002231 . CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )
  9. ^ Mingos, D. Michael P. (2001). "Историческая перспектива выдающегося вклада Дьюара в металлоорганическую химию". J. Organomet. Chem. 635 (1–2): 1–8. DOI : 10.1016 / S0022-328X (01) 01155-X . CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )
  10. ^ Winterton, N. (2002). «Некоторые заметки о ранней разработке моделей связывания в комплексах олефин-металл» . In Leigh, GJ; Винтертон, Н. (ред.). Современная координационная химия: наследие Джозефа Чатта . Издательство РСК . С. 103–110. ISBN 9780854044696.
  11. ^ Astruc, Didier (2007). Металлоорганическая химия и катализ . Springer . С. 41–43. ISBN 9783540461289. CS1 maint: обескураженный параметр ( ссылка )
  12. ^ Стивен Д. Пэджет (2001). «(-) - Дихлор (этилен) (α-метилбензиламин) платина (II)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Джон Вили и сыновья. DOI : 10.1002 / 047084289X.rd119 . ISBN 0471936235.