Реакцию Schiemann (также называется реакция Бальц-Schiemann ) представляет собой химическую реакцию , в которой первичный ароматический амин превращают в арил фторида с помощью диазония тетрафторборат промежуточного продукта . [1] Эта реакция является традиционным способом получения фторбензола и некоторых родственных производных [2], включая 4-фторбензойную кислоту . [3]
Реакция Бальца-Шимана | |
---|---|
Названный в честь | Гюнтер Бальц Гюнтер Шиманн |
Тип реакции | Реакция замещения |
Идентификаторы | |
Портал органической химии | Бальц-Шиман-реакция |
Идентификатор онтологии RSC | RXNO: 0000127 |
Эта реакция концептуально аналогична реакции Сандмейера , в которой соли диазония преобразуются в другие арилгалогениды (ArCl, ArBr). [4] Однако, хотя реакция Зандмейера включает медный реагент / катализатор и радикальные промежуточные соединения, термическое разложение тетрафторбората диазония протекает без промотора и, как полагают, приводит к образованию очень нестабильных арильных катионов (Ar + ), которые выделяют F - из BF. 4 - дать фторарен (ArF) вместе с трифторидом бора в качестве побочного продукта.
Инновации
Традиционная реакция Бальца-Шимана использует HBF 4 и включает выделение диазониевой соли. Оба аспекта можно выгодно модифицировать. Вместо тетрафторборатов использовались другие противоионы , такие как гексафторфосфаты (PF 6 - ) и гексафторантимонаты (SbF 6 - ) с улучшенными выходами для некоторых субстратов. Реакция диазотирования может осуществляться с помощью солей нитрозония, таких как [NO] SbF 6, без выделения промежуточного диазония. [1]
История
Реакция названа в честь немецких химиков Гюнтера Шимана и Гюнтера Бальца. [5]
Дополнительная литература
- Роу А. (1949). «Получение ароматических соединений фтора из фторборатов диазония». Орг. Реагировать . 5 : 193. DOI : 10.1002 / 0471264180.or005.04 . ISBN 0471264180.
- Беккер ХГО, Израиль Г. (1978). "Ionenpaareffekte bei der Photolyse und Thermolyse von Aryldiazonium-tetrafluoroboraten". J. Prakt. Chem . 321 (4): 579–586. DOI : 10.1002 / prac.19793210410 .
Рекомендации
- ^ а б Фуруя, Такеру; Кляйн, Йоханнес ЕМС; Риттер, Тобиас (2010). «Образование связи C – F для синтеза арилфторидов» . Синтез . 2010 (11): 1804–1821. DOI : 10,1055 / с-0029-1218742 . PMC 2953275 . PMID 20953341 .
- ^ Флуд, Д. Т. (1943). «Фторбензол» . Органический синтез .; Сборник , 2 , стр. 295
- ^ Г. Шиманн; В. Винкельмюллер (1943). « п- Фторбензойная кислота» . Органический синтез .; Сборник , 2 , стр. 299
- ^ Суэйн, CG; Роджерс, Р.Дж. (1975). «Механизм образования арилфторидов из фторборатов арендиазония». Варенье. Chem. Soc. 97 (4): 799–800. DOI : 10.1021 / ja00837a019 .
- ^ Гюнтер Бальц; Гюнтер Шиманн (1927). "Über aromatische Fluorverbindungen, I .: Ein neues Verfahren zu ihrer Darstellung". Chemische Berichte . 5 (60): 1186–1190. DOI : 10.1002 / cber.19270600539 .