Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Для научного журнала см. Ионика твердого тела (журнал) .
Плотность мощности в зависимости от плотности энергии для различных классов твердотельных ионных систем, используемых для хранения и преобразования энергии

Ионика твердого тела - это исследование ионно-электронных проводников со смешанным проводником и полностью ионных проводников ( твердых электролитов ) и их использования. Некоторые материалы, которые попадают в эту категорию, включают неорганические кристаллические и поликристаллические твердые вещества, керамику, стекло, полимеры и композиты. Твердотельные ионные устройства, такие как твердооксидные топливные элементы , могут быть намного более надежными и долговечными, особенно в суровых условиях, чем сопоставимые устройства с жидкими электролитами. [1]

Область твердотельной ионики была впервые разработана в Европе, начиная с работы Майкла Фарадея о твердых электролитах Ag 2 S и PbF 2 в 1834 году. Фундаментальный вклад позже внес Вальтер Нернст , который вывел уравнение Нернста и обнаружил ионную проводимость в гетеровалентно легированном диоксиде циркония , который он применил в своей лампе Нернста . Еще одним важным шагом вперед стала характеристика йодида серебра в 1914 году. Примерно в 1930 году концепция точечных дефектов была основана Яковом Френкелем , Вальтером Шоттки и Карлом Вагнером., включая развитие термодинамики точечных дефектов Шоттки и Вагнером; это помогло объяснить ионный и электронный перенос в ионных кристаллах, ионопроводящих стеклах, полимерных электролитах и ​​нанокомпозитах. В конце 20-го и начале 21-го веков твердотельная ионика была сосредоточена на синтезе и изучении новых твердых электролитов и их применении в системах твердотельных аккумуляторных батарей, топливных элементах и датчиках. [2]

Термин « твердотельная ионика» был придуман в 1967 году Такехико Такахаши [3], но не получил широкого распространения до 1980-х годов, когда появился журнал « Ионика твердого тела» . Первая международная конференция по этой теме была проведена в 1972 году в Бельджирате , Италия, под названием «Перенос быстрых ионов в твердых телах, твердотельных батареях и устройствах». [2]

История [ править ]

Фонды [ править ]

Майкл Фарадей в 1842 году

В начале 1830-х годов Майкл Фарадей заложил основы электрохимии и твердотельной ионики, открыв движение ионов в жидких и твердых электролитах. Ранее, около 1800, Алессандро Вольта использовал жидкий электролит в его вольтовой куче , первый электрохимический аккумулятор, но не в состоянии понять , что ионы участвуют в этом процессе. Между тем, в своей работе по разложению растворов электрическим током Фарадей использовал не только идеи иона , катиона , аниона , электрода , анода , катода , электролита и электролиза , но даже их современные термины.[4] [5] Фарадей связал электрический ток в электролите с движением ионов и обнаружил, что ионы могут обмениваться своими зарядами с электродом, когда они превращаются в элементы путем электролиза. Он количественно оценил эти процессы с помощью двух законов электролиза . Первый закон (1832 г.) гласил, что масса продукта на электроде, Δm, увеличивается линейно с количеством заряда, прошедшего через электролит, Δq. Второй закон (1833 г.) установил пропорциональность между Δm и «электрохимическим эквивалентом» и определил постоянную Фарадея F как F = (Δq / Δm) (M / z), где M - молярная масса, а z - заряд ион.

В 1834 году Фарадей открыл ионную проводимость в нагретых твердых электролитах Ag 2 S и PbF 2 . [4] В PbF 2 увеличение проводимости при нагревании не было внезапным, а превышало 100 градусов Цельсия. Такое поведение, называемое переходом Фарадея, [6] наблюдается в катионных проводниках Na 2 S и Li 4 SiO 4 и анионных проводниках PbF 2 , CaF 2 , SrF 2 , SrCl 2 и LaF 3 . [2]

Позже в 1891 году Иоганн Вильгельм Хитторф сообщил о числах переноса ионов в электрохимических ячейках [7], а в начале 20 века эти числа были определены для твердых электролитов. [8]

Первые теории и приложения [ править ]

Вольтовой сваи стимулировали серию улучшенных батарей, таких как клетки Даниеля , топливный элемент и кислотной батареи свинцово . Их действие было в значительной степени понято в конце 1800-х годов из теорий Вильгельма Оствальда и Вальтера Нернста . В 1894 году Оствальд объяснил преобразование энергии в топливном элементе и подчеркнул, что его эффективность не ограничивается термодинамикой . [9] Оствальд, вместе с Якобусом Хенрикусом ван 'т Хоффом и Сванте Аррениусом , был отцом-основателем электрохимии и химической теории ионов и получил Нобелевскую премию по химии в 1909 году.

Его работу продолжил Вальтер Нернст, который вывел уравнение Нернста и описал ионную проводимость в гетеровалентно легированном диоксиде циркония , который он использовал в своей лампе Нернста . Нернст был вдохновлен теорией диссоциации Аррениуса, опубликованной в 1887 году, которая полагалась на ионы в растворе. [10] В 1889 году он осознал сходство между электрохимическим и химическим равновесием и сформулировал свое знаменитое уравнение, которое правильно предсказывало выходное напряжение различных электрохимических ячеек на основе жидких электролитов на основе термодинамических свойств их компонентов. [11]

Помимо своей теоретической работы, в 1897 году Нернст запатентовал первую лампу, в которой использовался твердый электролит. [12] В отличие от существующих ламп с углеродной нитью, лампа Нернста могла работать на воздухе и была вдвое более эффективной, поскольку ее спектр излучения был ближе к спектру дневного света. AEG, осветительная компания в Берлине, купила патент Nernst на один миллион немецких золотых марок , что на то время было целым состоянием, и использовала 800 ламп Nernst для освещения своего стенда на всемирной выставке Exposition Universelle (1900) . [2]

Ионная проводимость в галогенидах серебра [ править ]

Температурно-зависимая ионная проводимость галогенидов серебра, оригинальный график Тубандта и Лоренца. [13]

Среди нескольких твердых электролитов, описанных в 19-м и начале 20-го века, α-AgI, высокотемпературная кристаллическая форма иодида серебра, широко считается наиболее важной. Его электропроводность была охарактеризована Карлом Тубандтом и Э. Лоренцем в 1914 году. [13] Их сравнительное исследование AgI, AgCl и AgBr продемонстрировало, что α-AgI термически стабилен и обладает высокой проводимостью при температуре от 147 до 555 ° C; в этом диапазоне проводимость слабо возрастала с ростом температуры, а затем падала при плавлении. Такое поведение было полностью обратимым и исключало неравновесные эффекты. Тубандт и Лоренц описали другие материалы с аналогичным поведением, такие как α-CuI, α-CuBr, β-CuBr и высокотемпературные фазы Ag 2 S, Ag 2 Se и Ag 2 Te.[14] Они связали проводимость с катионами в галогенидах серебра и меди, а также с ионами и электронами в халькогенидах серебра.

Точечные дефекты в ионных кристаллах [ править ]

Дефект Френкеля в AgCl

В 1926 году Яков Френкель предположил, что в ионном кристалле, таком как AgI, в термодинамическом равновесии небольшая часть катионов α перемещается из своих регулярных узлов решетки в межузельные позиции. [15] Он связал α с энергией Гиббса для образования одного моля пар Френкеля, ΔG, как α = exp (-ΔG / 2RT), где T - температура, а R - газовая постоянная ; для типичного значения ΔG = 100 кДж / моль, α ~ 1 × 10 - 6 при 100 ° C и ~ 6 × 10 - 4при 400 ° С. Эта идея естественным образом объясняла присутствие значительной доли подвижных ионов в бездефектных ионных кристаллах и, следовательно, ионную проводимость в них. [2]

Идея Френкеля была расширена Карлом Вагнером и Вальтером Шоттки в их теории 1929 года, описывающей равновесную термодинамику точечных дефектов в ионных кристаллах. В частности, Вагнер и Шоттки связали отклонения от стехиометрии в этих кристаллах с химическими потенциалами кристаллических компонентов и объяснили явление смешанной электронной и ионной проводимости. [16] [17]

Вагнер и Шоттки рассмотрели четыре крайних случая беспорядка точечных дефектов в стехиометрическом бинарном ионном кристалле типа AB: [17]

  1. Пары межузельных катионов A + и вакансий решетки (дефекты Френкеля)
  2. Пары интерстициального анионы B - и решетчатые вакансий (анти-дефекты Френкеля)
  3. Пары межузельных катионов A + и межузельных анионов B - без вакансий
  4. Пары решеточных вакансий типа A и B без межузельных атомов (беспорядок Шоттки).

Беспорядок 3-го типа на практике не встречается, а 2-й тип наблюдается только в редких случаях, когда анионы меньше катионов, тогда как оба типа 1 и 4 являются обычными и показывают одинаковую температурную зависимость exp (-ΔG / 2RT). [2]

Позже в 1933 году Вагнер предположил, что в оксидах металлов избыток металла приведет к появлению дополнительных электронов, в то время как недостаток металла приведет к появлению электронных дырок, т. Е. Нестехиометрия атомов приведет к смешанной ионно-электронной проводимости. [18]

Другие типы расстройств [ править ]

Ионные очки [ править ]

Исследования кристаллических ионных проводников, в которых избыточные ионы были обеспечены точечным дефектом, продолжались до 1950-х годов, и для каждого соединения был установлен конкретный механизм проводимости в зависимости от его ионной структуры. Появление стеклообразных и полимерных электролитов в конце 1970-х предоставило новые механизмы ионной проводимости. Относительно широкий диапазон проводимости был получен в стеклах, в которых подвижные ионы были динамически отделены от матрицы. [19] Было обнаружено, что проводимость можно увеличить, легируя стекло определенными солями или используя смесь стекол. Значения проводимости могут достигать 0,03 См / см при комнатной температуре с энергией активации всего 20 кДж / моль. [20] По сравнению с кристаллами, стекла изотропны.свойства, плавно регулируемый состав и хорошая удобоукладываемость; у них отсутствуют вредные границы зерен, и им можно придать любую форму, но понимание их ионного транспорта было затруднено из-за отсутствия дальнего порядка. [2]

Исторически доказательство ионной проводимости было предоставлено еще в 1880-х годах, когда немецкие ученые заметили, что хорошо откалиброванный термометр из тюрингенского стекла будет показывать -0,5 ° C вместо 0 ° C при помещении во лед вскоре после погружения в кипящую воду. и выздоравливает только через несколько месяцев. В 1883 году они уменьшили этот эффект в 10 раз, заменив смесь натрия и калия в стакане натрием или калием. [21] Это открытие помогло Отто Шотту разработать первый точный термометр на основе лития. Более систематические исследования ионной проводимости в стекле появились в 1884 г. [22]но получил широкое внимание только столетие спустя. Несколько универсальных законов были эмпирически сформулированы для ионных стекол и распространены на другие ионные проводники, такие как частотная зависимость электропроводности σ (ν) - σ (0) ~ ν p , где показатель степени p зависит от материала, но не от температура, по крайней мере, ниже ~ 100 К. Такое поведение является отпечатком активированной прыжковой проводимости между соседними участками. [2]

Полимерные электролиты [ править ]

В 1975 году Питер В. Райт, химик-полимер из Шеффилда (Великобритания), произвел первый полимерный электролит, который содержал соли натрия и калия в матрице полиэтиленоксида (ПЭО). [23] Позже был предложен другой тип полимерных электролитов, полиэлектролит , в котором ионы перемещались через электрически заряженную, а не нейтральную полимерную матрицу. Полимерные электролиты показали более низкую проводимость, чем стекла, но они были дешевле, гораздо более гибкими и их можно было легче обрабатывать и придавать различные формы. [24] Хотя ионные стекла обычно работают ниже, полимерные проводники обычно нагреваются выше температуры стеклования.температуры. Следовательно, и электрическое поле, и механическая деформация в полимерах, но не в стеклах, затухают с одинаковой шкалой времени. [19] [24] Между 1983 и 2001 годами считалось, что аморфная фракция ответственна за ионную проводимость, т.е. что (почти) полный структурный беспорядок необходим для быстрого ионного транспорта в полимерах. [19] Однако в 2001 г. и позже был описан ряд кристаллических полимеров с ионной проводимостью 0,01 См / см при 30 ° C и энергией активации всего 0,24 эВ. [2]

Наноструктуры [ править ]

В 1970–80-х годах было осознано, что наноразмерные системы могут влиять на ионную проводимость, что открыло новую область наноионики . В 1973 году сообщалось, что ионную проводимость кристаллов иодида лития (LiI) можно увеличить в 50 раз, добавив к ним тонкий порошок «изоляционного» материала (оксида алюминия). [25] Этот эффект был воспроизведен в 1980-х годах в галогенидах Ag и Tl, допированных наночастицами оксида алюминия. [26] [27] [28] Точно так же добавление изолирующих наночастиц помогло увеличить проводимость ионных полимеров. [29] [30]Эти неожиданные результаты были объяснены разделением зарядов на границе раздела матрица-наночастица, которое обеспечивало дополнительные проводящие каналы для матрицы, а небольшой размер частиц наполнителя требовался для увеличения площади этой границы. [26] Подобные эффекты разделения заряда наблюдались на границах зерен в кристаллических ионных проводниках. [2]

Приложения [ править ]

К 1971 году твердотельные элементы и батареи на основе йодида серебра рубидия (RbAg 4 I 5 ) были разработаны и испытаны в широком диапазоне температур и токов разряда. [31] Несмотря на относительно высокую проводимость RbAg 4 I 5 , они никогда не продавались из-за низкого общего содержания энергии на единицу веса (около 5 Вт · ч / кг). [32] Напротив, LiI, который имел проводимость только ок. 1 × 10 - 7 См / см при комнатной температуре, нашел широкомасштабное применение в батареях для искусственных кардиостимуляторов. Первое такое устройство на основе нелегированного LiI было имплантировано человеку в марте 1972 года в Ферраре , Италия. [33] В более поздних моделях в качестве электролита использовалась пленка LiI, которая была легирована наночастицами оксида алюминия для увеличения ее проводимости. [25] LiI образовался в результате химической реакции in situ между Li-анодом и йод-поли ( 2-винилпиридин ) катодом, и поэтому самовосстановился от эрозии и трещин во время работы. [34]

Натриево-серные элементы на основе керамического электролита β-Al 2 O 3, помещенного между анодом из расплавленного натрия и катодом из расплавленной серы, показали высокую плотность энергии и рассматривались для автомобильных аккумуляторов в 1990-х годах, но не принимались во внимание из-за хрупкости оксида алюминия, который привело к трещинам и критическому разрушению из-за реакции между расплавленным натрием и серой. Замена β-Al 2 O 3 на NASICON не спасла это приложение, потому что не решила проблему крекинга, а также потому, что NASICON реагировал с расплавленным натрием. [2]

Оксид циркония, стабилизированный оксидом иттрия , используется в качестве твердого электролита в датчиках кислорода в автомобилях, генерируя напряжение, зависящее от соотношения кислорода и выхлопных газов, и обеспечивая электронную обратную связь с топливной форсункой. [35] Такие датчики также установлены на многих металлургических и стекольных заводах. [36] Подобные сенсоры CO 2 , хлора и других газов на основе твердых галогенидсеребряных электролитов были предложены в 1980–1990-х годах. [2] С середины 1980-х годов твердый электролит на основе лития используется для разделения электрохромной пленки (обычно WO 3 ) и пленки, накапливающей ионы (обычно LiCoO 2 ) в интеллектуальном стекле , [37]окно, прозрачность которого контролируется внешним напряжением. [38]

Твердотельные ионные проводники являются важными компонентами литий-ионных батарей , топливных элементов с протонообменной мембраной (PEMFC), суперконденсаторов , нового класса электрохимических накопителей энергии и твердооксидных топливных элементов , устройств, которые вырабатывают электричество в результате окисления топлива. Nafion , гибкий фторполимер - сополимер обнаружен в конце 1960 - х годов, широко используется в качестве полимерного электролита в ПОМТЭ. [2]

См. Также [ править ]

  • Твердотельный аккумулятор

Ссылки [ править ]

  1. ^ Chowdari, БВР (2004). Материалы 9 - й Азиатской конференции по ионикам твердого тела в области науки и технологии ионы в движении: Чедж, Южная Корея, 6-11 июня 2004 . Сингапур Ривер Эдж, Нью-Джерси: World Scientific. ISBN 9789812702586.
  2. ^ Б с д е е г ч я J к л м Функе, К. (2013). «Ионика твердого тела: от Майкла Фарадея до зеленой энергии - европейское измерение» . Наука и технология перспективных материалов . 14 (4): 043502. Bibcode : 2013STAdM..14d3502F . DOI : 10.1088 / 1468-6996 / 14/4/043502 . PMC 5090311 . PMID 27877585 .  
  3. ^ Ямамото, Осаму (2017). «Ионика твердого тела: перспектива Японии» . Наука и технология перспективных материалов . 18 (1): 504–527. Bibcode : 2017STAdM..18..504Y . DOI : 10.1080 / 14686996.2017.1328955 . PMC 5532972 . PMID 28804526 .  
  4. ^ a b Фарадей М. (1839) Экспериментальные исследования электричества , ст. 1339 г., Тейлор и Фрэнсис, Лондон.
  5. ^ См. Харпер, Дуглас. «ион» . Интернет-словарь этимологии . и другие страницы OED для этимологии этих терминов
  6. ^ О'Киф, М. (1976). Mahan, GD; Рот, WL (ред.). Суперионные проводники . Нью-Йорк: Пленум Пресс. п. 101. DOI : 10.1007 / 978-1-4615-8789-7_9 . ISBN 978-1-4615-8791-0.
  7. ^ Хитторф, JW (1892). Z. Phys. Chem . 10 : 593. Отсутствует или пусто |title=( справка )
  8. ^ Tubandt, С. (1921). "Über Elektrizitätsleitung in festen kristallisierten Verbindungen. Zweite Mitteilung. Überführung und Wanderung der Ionen in einheitlichen festen Elektrolyten" . Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 115 : 105–126. DOI : 10.1002 / zaac.19211150106 .
  9. ↑ Оствальд (1894). "Zeitschrift für Elektrotechnik und Elektrochemie. Die Wissenschaftliche Elektrochemie der Gegenwart und die Technische der Zukunft" . Zeitschrift für Elektrotechnik und Elektrochemie . 1 (4): 122–125. DOI : 10.1002 / bbpc.18940010403 .
  10. Перейти ↑ Arrhenius, S. (1887). "Über die Dissociation der in Wasser gelösten Stoffe" . Z. Phys. Chem . 1 : 631. DOI : 10,1515 / ZPCh-1887-0164 . S2CID 102373219 . 
  11. ^ Нернст, В. (1926) Теоретическая химия , Энке, Штутгарт
  12. ↑ Nernst, W. (1899) pp. 192 и 367 в Mutter Erde , Spemann, Berlin, vol. 2.
  13. ^ a b Tubandt, C .; Лоренц, Э. (1914). "Molekularzustand und elektrisches Leitvermögen kristallisierter Salze". Z. Phys. Chem. B . 24 : 513–543.
  14. ^ Tubandt, С. (1932) в: Handbuch дер XII экспериментальной физики , часть 1, W. Wien и Ф. Harms (ред.), Академ. Verlagsges., Лейпциг.
  15. Перейти ↑ Frenkel, J. (1926). "Über die Wärmebewegung in festen und flüssigen Körpern". Zeitschrift für Physik . 35 (8–9): 652. Bibcode : 1926ZPhy ... 35..652F . DOI : 10.1007 / BF01379812 . S2CID 121391169 . 
  16. ^ Schottky, W .; Ulich, H. и Wagner, C. (1929) Thermodynamik , Springer, Berlin.
  17. ^ а б Вагнер, С .; Шоттки, В. (1930). "Theorie der geordneten Mischphasen" [Теория упорядоченных смешанных фаз]. Z. Phys. Chem. B . 11 : 163.
  18. ^ Вагнер C (1933). "Theorie der geordneten Mischphasen. III. Felordnungserscheinungen in polaren Verbindungen als Grundlage für Ionen- und Elektronenleitung" [Теория организованных смешанных фаз. III. Беспорядочные явления в полярных соединениях как основа ионной и электронной проводимости. Z. Phys. Chem. B . 22 : 181.
  19. ^ a b c Энджелл, К. (1983). «Быстрое движение ионов в стеклообразных и аморфных материалах». Ионика твердого тела . 9–10 : 3–16. DOI : 10.1016 / 0167-2738 (83) 90206-0 .
  20. ^ Magistris, A .; Chiodelli, G .; Ширальди, А. (1979). «Формирование стекол с высокой проводимостью в системе AgI-Ag 2 O-B 2 O 3 ». Electrochimica Acta . 24 (2): 203. DOI : 10,1016 / 0013-4686 (79) 80025-0 .
  21. ^ Вебер Р. (1883) Berliner Akad. Wiss. II 1233
  22. ^ Варбург, Э. (1884). "Ueber die Electrolyse des festen Glases" . Annalen der Physik . 257 (4): 622–646. Bibcode : 1884AnP ... 257..622W . DOI : 10.1002 / andp.18832570406 .
  23. Перейти ↑ Wright, PV (1975). «Электропроводность в ионных комплексах поли (этиленоксида)». Британский полимерный журнал . 7 (5): 319–327. DOI : 10.1002 / pi.4980070505 .
  24. ^ a b Арманд, М. (1983). «Полимерные твердые электролиты - обзор». Ионика твердого тела . 9–10 : 745–754. DOI : 10.1016 / 0167-2738 (83) 90083-8 .
  25. ^ а б Лян, CC (1973). «Электропроводные характеристики твердых электролитов иодид лития-оксид алюминия». Журнал Электрохимического общества . 120 (10): 1289. Bibcode : 1973JElS..120.1289L . DOI : 10.1149 / 1.2403248 .
  26. ^ а б Майер, Дж. (1987). «Химия дефектов и эффекты проводимости в гетерогенных твердых электролитах». Журнал Электрохимического общества . 134 (6): 1524–1535. Bibcode : 1987JElS..134.1524M . DOI : 10.1149 / 1.2100703 .
  27. ^ Maier, J .; Райхерт, Б. (1986). «Ионный перенос в гетерогенно и однородно легированном хлориде таллия (I)». Berichte der Bunsengesellschaft für Physikalische Chemie . 90 (8): 666. DOI : 10.1002 / bbpc.19860900809 .
  28. ^ Шахи, К .; Вагнер, JB (1980). «Быстрый ионный транспорт в твердых растворах галогенидов серебра и многофазных системах». Письма по прикладной физике . 37 (8): 757. Bibcode : 1980ApPhL..37..757S . DOI : 10.1063 / 1.92023 .
  29. ^ Wieczorek, W .; Такой, К .; Przyłuski, J .; Флорианчик, З. (1991). «Смесные и композиционные полимерные твердые электролиты». Синтетические металлы . 45 (3): 373. DOI : 10,1016 / 0379-6779 (91) 91792-9 .
  30. ^ Скросати, B .; Croce, F .; Appetecchi, Великобритания; Перси, Л. (1998). «Нанокомпозитные полимерные электролиты для литиевых батарей». Природа . 394 (6692): 456. Bibcode : 1998Natur.394..456C . DOI : 10.1038 / 28818 . S2CID 4368681 . 
  31. ^ Owens BB (1971) Достижения в области электрохимии и электрохимической инженерии . Том 8. П. Делахей и К. В. Тобиас (ред.). Нью-Йорк: Wiley-Interscience. п. 1. ISBN 0471875260 . 
  32. Перейти ↑ Yamamoto, O. (1995). Брюс, П.Г. (ред.). Электрохимия твердого тела . Кембридж: Издательство Кембриджского университета. п. 292. ISBN. 0521599490.
  33. Перейти ↑ Owens, BB (2000). «Твердотельные электролиты: Обзор материалов и приложений в последней трети двадцатого века». Журнал источников энергии . 90 (1): 2–8. Bibcode : 2000JPS .... 90 .... 2O . DOI : 10.1016 / S0378-7753 (00) 00436-5 .
  34. ^ Оуэнс, BB; Оксли, Дж. Э .; Саммельс, AF (1977). Геллер, С. (ред.). Твердые электролиты . Берлин: Springer. п. 67 . DOI : 10.1007 / 3540083383_4 . ISBN 978-3-540-08338-2.
  35. ^ Knauth, P .; Таллер, HL (2004). «Ионика твердого тела: истоки, состояние и перспективы на будущее». Журнал Американского керамического общества . 85 (7): 1654 DOI : 10.1111 / j.1151-2916.2002.tb00334.x .
  36. ↑ Fischer WA и Janke D. (1975) Metallurgische Elektrochemie . Берлин: Springer.
  37. ^ Свенссон, JSEM; Гранквист, CG (1985). «Электрохромные покрытия для« умных окон » ». Материалы солнечной энергии . 12 (6): 391. DOI : 10,1016 / 0165-1633 (85) 90033-4 .
  38. ^ Granqvist, CG (2008). «Умные окна». Достижения в области науки и техники . 55 : 205–212. DOI : 10,4028 / www.scientific.net / AST.55.205 . S2CID 212748428 .