Внимание: в 1820—1833 в российской армии существовала 20-я пехотная дивизия другого формирования (с 1806 по 1820 именовалась 9-й пехотной).
После своего формирования входила в состав Отдельного Кавказского корпуса (затем Кавказской армии), играла важную роль в ходе Кавказской войны. В 1850-х годах была расположена на Северном Кавказе, где охраняла левый (восточный) фланг Кавказской линии.
Штаб дивизии: Владикавказ (1866), Владикавказ (1873), Грозный (1876), Владикавказ (1885), Владикавказ (1893), Кутаис (1897), Кутаис (1903), Ахалцих (1913). С 1899 года входила в 1-й Кавказский армейский корпус.
(Командующий в дореволюционной терминологии означал временно исполняющего обязанности начальника или командира. Должности начальника дивизии соответствовал чин генерал-лейтенанта, и при назначении на эту должность генерал-майоров они оставались командующими до момента своего производства в генерал-лейтенанты).
Должность начальника штаба была введена в размещенных на Кавказе дивизиях в 1856 году. В 1858—1865 гг. эта должность была упразднена вместе со всем штабом 20-й пехотной дивизии.
После начала Первой мировой войны в дивизии была оставлена должность только одного бригадного командира, именовавшегося командиром бригады 20-й пехотной дивизии.