Наполитано родился в Неаполе в 1928 году. С 1947 по 1959 год он был членом, а затем руководителем Неаполитанского киноклуба и других киноклубов . С 1956 года он начал публиковать эссе в литературных и киножурналах, включая L'Italia Letteraria , Il Letterato , L'Altro Cinema и Cinema Sud .
Поработав учителем английского языка, в 1959 году он уехал в Англию, чтобы получить степень по общему языкознанию .
В 1960 году он получил премию Pasinetti-Cinema Nuovo в Венеции за эссе об Ингмаре Бергмане и начал писать для Cinema Nuovo , Civiltà dell'immagine во Флоренции, а затем для кинокритики в Риме. Его работа в качестве рецензента привела его на Мостра-ди-Венеция и на фестивали в Локарно , Карловы Вары и другие.
В 1961 году он начал преподавать английскую литературу в итальянских средних школах. В 1969 году он защитил кандидатскую диссертацию по специальности «История кино и критика» и несколько лет преподавал в государственных и частных университетах.
С 1963 по 1975 год он входил в управляющий комитет Incontri internazionali del Cinema в Сорренто , Итальянского центра кинологии.
Несколько его эссе были переведены на датский, английский, русский, американский языки и процитированы в зарубежных книгах по кино.