В металлоорганической химии , A дикарболлида представляет собой анион формулы [C 2 B 9 H 11 ] 2- . Существуют различные изомеры, но наиболее распространенным является 1,2-дикарболлид, полученный из орто-карборана . [2] Эти дианионы действуют как лиганды, связанные с циклопентадиенильным анионом . Замещенные дикарболлиды также известны, как [C 2 B 9 H 10 (пиридин)] - (пиридин, связанный с B) и [C 2 R 2 B 9 H 9 ] 2- (Группы R, связанные с углеродом).
Синтез дикарболлидов [ править ]
Дикарболлиды получают разложением основанием 12-вершинных дикарборанов . Эта деградация орто-производной изучена наиболее полно. Преобразование проводится в два этапа: первое «деборонирование» и второе депротонирование: [3]
_redox.png)
- C 2 B 10 H 12 + NaOEt + 2 EtOH → Na + C 2 B 9 H 12 - + H 2 + B (OEt) 3
- Na + C 2 B 9 H 12 - + NaH → Na 2 C 2 B 8 H 11 + H 2
Дианион, полученный из орто-карборана, [C 2 B 9 H 11] 2-, представляет собой нидокластер. Правила номенклатуры называют вершину с высоким координационным числом 1. Таким образом, нидокластер с двумя соседними углеродными центрами на ободе является 7,8-изомером.
Координационные соединения [ править ]
Известно множество комплексов с одним или двумя дикарболлидными лигандами. Примером комплекса 1: 1 является [Mn (CO) 3 (η 5 -7,8-C 2 B 9 H 11 )] - . [4]
Наиболее изучены комплексы с двумя дикарболлидными лигандами, особенно сэндвич-комплексы . Таким образом, их получают реакциями метатезиса солей , как проиллюстрировано синтезом аналога ферроцена :
- 2 Na 2 C 2 B 8 H 11 + FeCl 2 → Na 2 [Fe (C 2 B 8 H 11 ) 2 ] + 2 NaCl
Эти дианионы бисдикарболлида часто легко окисляются. Известны производные Fe (III), Co (III), Ni (III) и Ni (IV). В некоторых случаях окисление вызывает перестройку каркаса C 2 B 9 с образованием комплексов, в которых углеродные центры не примыкают друг к другу. [2]
Ссылки [ править ]
- ^ Канг, ХК; Ли, СС; Knobler, CB; Хоторн, М. Ф. (1991). «Синтезы предшественников дикарболлидных лигандов с компенсацией заряда и их использование в получении новых металлакарборанов». Неорганическая химия . 30 : 2024–2031. DOI : 10.1021 / ic00009a015 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ а б Сиваев И.Б .; Брегадзе, В.И. (2000). «Химия бис (дикарболлидов) никеля и железа. Обзор». Журнал металлоорганической химии . 614–615: 27–36. DOI : 10.1016 / S0022-328X (00) 00610-0 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ Plešek, J .; Heřmánek, S .; Штибр, Б. (1983). "Калий додекагидро-7,8-dicarba- нидо -undecaborate (1-), к [7,8-С 2 В 9 Н 12 ], промежуточные, маточный раствор, и безводная соль". Неорганические синтезы . 22 : 231–234. DOI : 10.1002 / 9780470132531.ch53 .
- ^ Мицухиро Хата, Джейсон А. Каутц, Сю Лянь Лу, Томас Д. МакГрат, Ф. Гордон А. Стоун (2004). «Возвращаясь к [Mn (CO) 3 (η 5 -нидо-7,8-C 2 B 9 H 11 )] - , аналогу дикарболлида [(η 5 -C 5 H 5 ) Mn (CO) 3 ]: реакционная способность Исследования, ведущие к функционализации атома бора ». Металлоорганические соединения . 23 : 3590–3602. DOI : 10.1021 / om049822l .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
