Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Эта статья о химических антипиренах, используемых в текстильных изделиях, пластмассах и смолах. По химическим веществам, используемым для тушения строительных и лесных пожаров, см. Огнезащитный состав .

Термин « антипирены» включает в себя разнообразную группу химикатов, которые добавляют в промышленные материалы, такие как пластмассы и текстиль , а также в отделочные материалы и покрытия . Антипирены активируются при наличии источника воспламенения и предназначены для предотвращения или замедления дальнейшего развития воспламенения с помощью множества различных физических и химических методов. Они могут быть добавлены в виде сополимера во время процесса полимеризации, или позже добавлены к полимеру в процессе формования или экструзии, или (особенно для текстиля) нанесены в качестве местного отделочного покрытия. [1] Минеральные антипирены обычно являются добавками, агалогенорганические и фосфорорганические соединения могут быть реакционноспособными или аддитивными.

Классы [ править ]

И реактивные, и аддитивные антипирены можно разделить на несколько классов:

  • Минералы, такие как гидроксид алюминия (ATH), гидроксид магния (MDH), хунтит и гидромагнезит , [2] [3] [4] [5] [6] различные гидраты , красный фосфор и соединения бора , в основном бораты .
  • Галогенорганические соединения. Этот класс включает хлорорганические соединения, такие как производные хлорендиновой кислоты и хлорированные парафины ; organobromines , такие как декабромдифениловый эфир (декаБДЭ), декабромдифениловым этан (для замены декаБДЭ), полимерные бромированных соединения , таких как бромированные полистиролы, бромированных карбонатных олигомеры (BCOs), бромированные эпоксидные олигомеры (BeOS), tetrabromophthalic anyhydride, тетрабромбисфенол А (ТББФ) и гексабромциклододекан (ГБЦД). Большинство, но не все галогенированные антипирены используются в сочетании с синергистами для повышения их эффективности. Триоксид сурьмышироко используется, но также используются другие формы сурьмы, такие как пентоксид и антимонат натрия .
  • Фосфорорганические соединения. Этот класс включает органофосфаты, такие как трифенилфосфат (TPP), резорцин-бис (дифенилфосфат) (RDP), дифенилфосфат бисфенола A (BADP) и трикрезилфосфат (TCP); фосфонаты, такие как диметилметилфосфонат (DMMP); и фосфинаты, такие как диэтилфосфинат алюминия . [7] [8] В одном важном классе антипиренов соединения содержат как фосфор, так и галоген. Такие соединения включают трис (2,3-дибромопропил) фосфат (бромированный трис) и хлорированные органофосфаты, такие как трис (1,3-дихлор-2-пропил) фосфат.(хлорированный трис или TDCPP) и тетракис (2-хлорэтил) дихлоризопентилдифосфат (V6). [7]
  • Органические соединения, такие как карбоновая кислота [9] и дикарбоновая кислота.

Минеральные антипирены в основном действуют как добавки, замедляющие горение, и не присоединяются химически к окружающей системе. Большинство галогенорганических и органофосфатных соединений также не вступают в постоянную реакцию, присоединяясь к окружающей среде, но в настоящее время ведутся дальнейшие работы по прививке дополнительных химических групп к этим материалам, чтобы они могли интегрироваться без потери их замедляющей эффективности. Это также сделает эти материалы неизвлекаемыми в окружающую среду. Некоторые новые негалогенированные продукты с такими реактивными и неэмиссионными характеристиками поступают на рынок с 2010 года из-за публичных дебатов по поводу выбросов огнезащитных составов. Некоторые из этих новых реактивных материалов даже получили одобрение Агентства по охране окружающей среды США за их низкое воздействие на окружающую среду.

Механизмы замедления [ править ]

Основные механизмы огнестойкости различаются в зависимости от конкретного антипирена и подложки. Аддитивные и реактивные огнестойкие химические вещества могут функционировать как в паровой (газообразной), так и в конденсированной (твердой) фазе.

Эндотермическая деградация [ править ]

Некоторые соединения эндотермически разрушаются при воздействии высоких температур. Примером являются гидроксиды магния и алюминия вместе с различными карбонатами и гидратами, такими как смеси хунтита и гидромагнезита . [2] [5] [6] Реакция отводит тепло от подложки, тем самым охлаждая материал. Использование гидроксидов и гидратов ограничено их относительно низкой температурой разложения, которая ограничивает максимальную температуру обработки полимеров (обычно используемых в полиолефинах для проводов и кабелей).

Тепловая защита (твердая фаза) [ править ]

Способом остановить распространение пламени по материалу является создание теплоизоляционного барьера между горящими и несгоревшими частями. Часто используются вспучивающие добавки; их роль состоит в том, чтобы превратить поверхность полимера в полукокс, который отделяет пламя от материала и замедляет передачу тепла несгоревшему топливу. Негалогенированные неорганические и органические фосфатные антипирены обычно действуют через этот механизм, образуя полимерный слой обугленной фосфорной кислоты. [7]

Разбавление газовой фазы [ править ]

Инертные газы (чаще всего диоксид углерода и вода ), образующиеся при термическом разложении некоторых материалов, действуют как разбавители горючих газов, понижая их парциальное давление и парциальное давление кислорода, а также замедляя скорость реакции. [4] [6]

Газофазное радикальное тушение [ править ]

Хлорированные и бромированные материалы подвергаются термической деструкции и высвобождения хлористый водород и бромистый водород или, если они используются в присутствии синергистов , как триоксид сурьмы, сурьмы галогениды. Они реагируют с высокореактивными радикалами H · и OH · в пламени, в результате чего образуется неактивная молекула и радикал Cl · или Br · . Радикал галогена гораздо менее реакционноспособен по сравнению с H · или OH · и, следовательно, имеет гораздо более низкий потенциал для распространения реакций радикального окисления при горении .

Использование и эффективность [ править ]

Стандарты пожарной безопасности [ править ]

Антипирены обычно добавляют в промышленные и потребительские товары, чтобы соответствовать стандартам воспламеняемости для мебели, текстиля, электроники и строительных изделий, таких как изоляция. [10]

В 1975 году в Калифорнии начали внедрять Технический бюллетень 117 (TB 117), который требует, чтобы такие материалы, как полиуретановая пена, используемая для заполнения мебели, могли выдерживать небольшое открытое пламя, эквивалентное свече, в течение как минимум 12 секунд. [10] [11] При производстве пенополиуретана производители мебели обычно применяют TB 117 с добавками галогенированных органических антипиренов. Хотя ни в одном другом штате США нет аналогичного стандарта, поскольку в Калифорнии такой большой рынок, многие производители соответствуют требованиям TB 117 в продуктах, которые они распространяют в Соединенных Штатах. Распространение антипиренов, и особенно галогенированных органических антипиренов, в мебели в Соединенных Штатах тесно связано с TB 117.

В ответ на опасения по поводу воздействия на здоровье антипиренов в мягкой мебели в феврале 2013 года Калифорния предложила изменить TB 117, чтобы требовать, чтобы ткань, покрывающая мягкую мебель, соответствовала тесту на тление, и отменила стандарты воспламеняемости пены. [12] Губернатор Джерри Браун подписал измененный документ TB117-2013 в ноябре, и он вступил в силу в 2014 году. [13] Измененное постановление не требует сокращения количества антипиренов.

Тем не менее, эти вопросы по устранению выбросов в окружающую среду от антипиренов могут быть решены с помощью новой классификации высокоэффективных антипиренов, которые не содержат галогеновых соединений и которые также могут быть постоянно включены в химическую структуру пен, используемых в мебельная промышленность и производство постельных принадлежностей. Полученные пены сертифицированы как не выделяющие огнезащитных составов. Эта новая технология основана на совершенно недавно разработанной «Зеленой химии» с конечной пеной, содержащей около одной трети по весу натуральных масел. Использование этой технологии при производстве California TB 117пены, позволят обеспечить непрерывную защиту потребителя от возгорания открытым пламенем, одновременно обеспечивая недавно признанную и недавно необходимую защиту от химических выбросов в домашнюю и офисную среду. [14] [ ненадежный источник? ] Более поздняя работа, проведенная в 2014 году с этой «зеленой химией», показала, что можно получать пену, содержащую около пятидесяти процентов натуральных масел, которые выделяют гораздо меньше дыма при попадании в пожарные ситуации. Способность этих пен с низким уровнем выбросов снижать выбросы дыма до 80% является интересным свойством, которое поможет избежать пожаров, а также снизит риски для служб быстрого реагирования, т.е. аварийных служб в целом и персонала пожарных в частности. [15]

В Европе стандарты огнестойкости мебели различаются, и самые строгие в Великобритании и Ирландии. [16]Как правило, рейтинг различных распространенных во всем мире тестов на огнестойкость мебели и мягкой мебели указывает на то, что Калифорнийский тест Cal TB117 - 2013 - самый простой для прохождения, возрастает сложность прохождения Cal TB117 -1975, за которым следует британский тест BS. 5852, а затем Cal TB133. Одним из самых сложных испытаний на воспламеняемость во всем мире, вероятно, является испытание Федеральным авиационным управлением США для сидения самолета, которое включает использование керосиновой горелки, которая поджигает пламя на испытуемом образце. Исследование Greenstreet Berman 2009 года, проведенное правительством Великобритании, показало, что в период с 2002 по 2007 годы Правила пожарной безопасности Великобритании в отношении мебели и мебели приводили к уменьшению на 54 смертельных случая в год,На 780 человек меньше несчастных случаев со смертельным исходом в год и на 1065 пожаров меньше ежегодно после введения в 1988 году британских правил безопасности мебели.[17]

Эффективность [ править ]

Эффективность огнезащитных химикатов в снижении воспламеняемости потребительских товаров при домашних пожарах оспаривается. Сторонники индустрии огнестойких материалов, такие как Североамериканский альянс по огнестойкости при Американском химическом совете, ссылаются на исследование Национального бюро стандартов, показывающее, что комната, заполненная огнестойкими продуктами (кресло с подушкой из полиуретановой пены и несколько других предметов, включая мебель и электронику) предлагало в 15 раз больше времени для выхода пассажиров из комнаты, чем аналогичная комната, не содержащая антипиренов. [18] [19]Однако критики этой позиции, в том числе ведущий автор исследования, утверждают, что уровни антипирена, использованные в исследовании 1988 года, хотя и были обнаружены в коммерческих целях, намного выше уровней, требуемых TB 117 и широко используемых в Соединенных Штатах в мягкой мебели. . [10]

Другое исследование пришло к выводу, что антипирены являются эффективным средством снижения риска возгорания без создания токсичных выбросов. [20]

В нескольких исследованиях 1980-х годов проверялось возгорание целых предметов мебели с различными типами обивки и наполнения, включая различные огнезащитные составы. В частности, они рассмотрели максимальное тепловыделение и время до максимального тепловыделения, два ключевых показателя пожарной опасности. Эти исследования показали, что тип тканевого покрытия имеет большое влияние на легкость воспламенения, что хлопковые набивки намного менее воспламеняются, чем наполнители из пенополиуретана, и что прокладочный материал существенно снижает легкость возгорания. [21] [22] Они также обнаружили, что, хотя некоторые огнезащитные составы уменьшали легкость воспламенения, самый простой состав, который соответствовал TB 117, имел очень небольшой эффект. [22]В одном из исследований пенопластовые наполнители, соответствующие требованиям TB 117, имели такое же время воспламенения, как и те же пенопласты без антипиренов. [21] Отчет Proceedings of the Polyurethane Foam Association также показал отсутствие пользы в тестах на открытом пламени и сигаретах с подушками из пенопласта, обработанными антипиренами, чтобы соответствовать требованиям TB 117. [23] Однако другие ученые поддерживают этот тест открытым пламенем. [24]

По сравнению с хлопком, антипирены повышают пожарную токсичность. Они имеют большое влияние на лабораторные испытания на воспламеняемость, но незначительное влияние на крупномасштабные испытания на огнестойкость. Мебель из естественно негорючих материалов намного безопаснее пенопласта с антипиренами. [25]

Проблемы окружающей среды и здоровья [ править ]

Экологическое поведение антипиренов изучается с 1990-х годов. В основном бромированные антипирены были обнаружены во многих частях окружающей среды и организмах, включая людей, а некоторые отдельные вещества обладают токсическими свойствами. Поэтому власти, НПО и производители оборудования потребовали альтернатив. Финансируемый ЕС совместный исследовательский проект ENFIRO (исследовательский проект ЕС FP7: 226563, завершен в 2012 г.) исходил из предположения, что известно недостаточно данных об окружающей среде и здоровье об альтернативах установленным бромированным антипиренам. Для того, чтобы сделать оценку полностью исчерпывающей, было решено сравнить также характеристики материалов и огнестойкости, а также попытатьсяоценка жизненного цикла эталонного продукта, содержащего не содержащие галогены, по сравнению с бромированными антипиренами. Было изучено около дюжины безгалогенных антипиренов, представляющих широкий спектр применений, от инженерных пластмасс, печатных плат , герметиков до текстильных и вспучивающихся покрытий. Было обнаружено, что большая группа изученных антипиренов имеет хороший профиль для окружающей среды и здоровья: полифосфат аммония (APP), диэтилфосфинат алюминия (Alpi), гидроксид алюминия.(ATH), гидроксид магния (MDH), полифосфат меламина (MPP), дигидрооксафосфафенантрен (DOPO), станнат цинка (ZS) и гидроксстаннат цинка (ZHS). В целом было обнаружено, что они имеют гораздо более низкую тенденцию к биоаккумуляции в жировой ткани, чем исследованные бромированные антипирены.

Испытания огнестойкости материалов с различными антипиренами показали, что антипирены, не содержащие галогенов, производят меньше дыма и токсичных выбросов при пожаре, за исключением арилфосфатов RDP и BDP в стирольных полимерах. В выщелачивании экспериментов показали , что природа полимера является доминирующим фактором , и что выщелачивание поведения галогенов и бромированных антипиренов сравнимо. Чем более пористые или « гидрофильные » полимеры, тем больше антипиренов может быть выделено. Однако формованные пластины, которые представляют собой реальные пластмассовые изделия, показали гораздо более низкие уровни выщелачивания, чем экструдированные полимерные гранулы. Исследования по оценке воздействия подтвердили, что ненадлежащие отходыпереработка электронных продуктов бромированными антипиренами может привести к образованию диоксинов, чего нельзя сказать о альтернативах, не содержащих галогены. Кроме того, Агентство по охране окружающей среды США (US-EPA) выполняет серию проектов, связанных с экологической оценкой альтернативных антипиренов, проектами « дизайн для окружающей среды » по антипиренам для печатных монтажных плат и альтернативам декабромдифениловым эфирам и гексабромциклододекан (ГБЦД).

В 2009 году Национальное управление океанических и атмосферных исследований США (NOAA) опубликовало отчет о полибромированных дифениловых эфирах (ПБДЭ) и обнаружило, что, в отличие от предыдущих отчетов, они были обнаружены по всей прибрежной зоне США. [26]Это общенациональное исследование показало, что в устье реки Гудзон-Раритан в Нью-Йорке наблюдались самые высокие общие концентрации ПБДЭ как в отложениях, так и в моллюсках. Отдельные участки с самыми высокими измерениями ПБДЭ были обнаружены у моллюсков, взятых из залива Анахайм, Калифорния, и четырех участков в устье реки Гудзон-Раритан. Водоразделы, которые включают Южную Калифорнийскую бухту, Пьюджет-Саунд, центральную и восточную части Мексиканского залива у берегов Тампы и Санкт-Петербурга во Флориде, а также воды озера Мичиган возле Чикаго и Гэри, штат Индиана, также были обнаружены с высоким уровнем воды. Концентрации ПБДЭ.

Проблемы со здоровьем [ править ]

Самые первые антипирены, полихлорированные бифенилы (ПХБ), были запрещены в США в 1977 году, когда было обнаружено, что они токсичны. [27] Вместо этого в промышленности использовались бромированные антипирены , но сейчас они подвергаются более тщательному изучению. В 2004 и 2008 годах ЕС запретил несколько типов полибромированных дифениловых эфиров (ПБДЭ). [28] Переговоры между EPA и двумя производителями декаБДЭ в США (антипирен, который используется в электронике, изоляции проводов и кабелей, текстильных изделиях, автомобилях и самолетах и ​​других областях), Albemarle Corporation и Chemtura Corporation , а также крупнейшей Импортер из США, ICL Industrial Products, Inc., привело к тому, что эти компании взяли на себя обязательства по поэтапному отказу от декаБДЭ для большинства применений в Соединенных Штатах к 31 декабря 2012 г. и прекращению всех применений к концу 2013 г. [29] Штат Калифорния внес в список антипиренов. химически хлорированный трис (трис (1,3-дихлор-2-пропил) фосфат или TDCPP) как химическое вещество, которое, как известно, вызывает рак. [30] В декабре 2012 года Калифорнийский некоммерческий центр гигиены окружающей среды подал уведомления о намерении подать в суд на нескольких ведущих розничных продавцов и производителей детских товаров [31]за нарушение закона Калифорнии за отказ от маркировки продуктов, содержащих этот вызывающий рак антипирен. В то время как спрос на бромированные и хлорированные антипирены в Северной Америке и Западной Европе снижается, во всех других регионах он растет. [32]

Существует потенциальная связь между воздействием фосфорных антипиренов (PFR) в домашней пыли и развитием аллергии, астмы и дерматита. Исследование, проведенное в 2014 г. Araki, A. et al. в Японии, чтобы оценить эту взаимосвязь. Они обнаружили значительную связь между трис (2-хлор-изопропил) фосфатом (TCIPP) и атопическим дерматитом с отношением шансов 2,43. Они также обнаружили, что трибутилфосфат был связан с развитием аллергического ринита и астмы с отношением шансов 2,55 и 2,85 соответственно. [33]

Почти у всех протестированных американцев в организме есть следовые количества антипиренов. Недавние исследования связывают часть этого воздействия пыли на телевизоры, которое могло быть вызвано нагреванием антипиренов в телевизоре. Неосторожная утилизация телевизоров и другой бытовой техники, такой как микроволновые печи или старые компьютеры, может значительно увеличить загрязнение окружающей среды. [34] Недавнее исследование, проведенное Harley et al. 2010 год [35] на беременных женщинах , живущих в малообеспеченной общине преимущественно мексиканских иммигрантов в Калифорнии, показал значительное снижение плодовитости, связанное с воздействием ПБДЭ на женщин.

Другое исследование, проведенное Chevrier et al. 2010 [36] измерил концентрацию 10 конгенеров ПБДЭ, свободного тироксина (Т4), общего Т4 и тиреотропного гормона (ТТГ) у 270 беременных женщин примерно на 27-й неделе беременности. Связь между ПБДЭ и свободным и общим Т4 оказалась статистически незначимой. Однако авторы обнаружили значительную связь между воздействием ПБДЭ и низким уровнем ТТГ во время беременности, что может иметь последствия для здоровья матери и развития плода.

Проспективное продольное когортное исследование, начатое после 11 сентября 2001 г. , с участием 329 матерей, родивших в одной из трех больниц в нижнем Манхэттене, штат Нью-Йорк, было проведено Herbstman et al. 2010. [37] Авторы этого исследования проанализировали 210 образцов пуповинной крови на отобранные конгенеры ПБДЭ и оценили влияние на развитие нервной системы у детей в возрасте 12–48 и 72 месяцев. Результаты показали, что дети, у которых была более высокая концентрация полибромированных дифениловых эфиров (ПБДЭ) в пуповинной крови, имели более низкие показатели умственного и моторного развития в возрасте 1–4 и 6 лет. Это было первое исследование, в котором сообщалось о любых подобных ассоциациях у людей.

Аналогичное исследование было проведено Roze et al. 2009 [38] в Нидерландах с участием 62 матерей и детей для оценки связи между 12 галогенорганическими соединениями (OHC), включая полихлорированные дифенилы (ПХБ) и бромдифениловым эфиром (PBDE), антипирены, измеренные в сыворотке крови матери на 35 неделе беременности и двигательная активность (координация, мелкая моторика ), познание (интеллект, зрительное восприятие, зрительно- моторная интеграция, тормозящий контроль, вербальная память и внимание) и показатели поведения в возрасте 5–6 лет. Авторами впервые показано, что трансплацентарный перенос полибромированных антипиренов связан с развитием детей в школьном возрасте.

Другое исследование было проведено Rose et al. в 2010 году [39] для измерения уровней циркулирующих ПБДЭ у 100 детей в возрасте от 2 до 5 лет из Калифорнии. Согласно этому исследованию, уровни ПБДЭ у детей в возрасте от 2 до 5 лет в Калифорнии были в 10-1000 раз выше, чем у европейских детей, в 5 раз выше, чем у других детей в США, и в 2-10 раз выше, чем у взрослых в США. Они также обнаружили, что диета, окружающая среда в помещении и социальные факторы влияют на уровень нагрузки на организм детей. Употребление в пищу птицы и свинины увеличивало нагрузку на организм почти всех типов антипиренов. Исследование также показало, что более низкий уровень материнского образования был независимо и значительно связан с более высоким уровнем большинства огнестойких конгенеров у детей.

Заявление Сан-Антонио о бромированных и хлорированных антипиренах 2010 г . : [40] Группа из 145 видных ученых из 22 стран подписала первое в истории заявление о консенсусе, в котором задокументированы опасности для здоровья от огнестойких химикатов, содержащихся в больших количествах в домашней мебели , электронике , изоляции и другие продукты. В этом заявлении указано, что с ограниченными преимуществами пожарной безопасности эти антипирены могут вызвать серьезные проблемы со здоровьем, и, поскольку типы антипиренов запрещены, альтернативы должны быть подтверждены безопасностью перед использованием. Группа также хочет изменить широко распространенную политику, требующую использования антипиренов.

Ряд недавних исследований показывают, что потребление с пищей является одним из основных путей воздействия ПБДЭ на человека. В последние годы ПБДЭ стали широко распространенными загрязнителями окружающей среды, в то время как нагрузка на организм населения в целом увеличивается. Результаты действительно показывают заметные совпадения между Китаем, Европой, Японией и США, например, молочные продукты, рыба и морепродукты, являющиеся причиной воздействия ПБДЭ на человека из-за загрязнителя окружающей среды.

Исследование, проведенное в феврале 2012 года с помощью генной инженерии самок мышей, выявило мутации в гене MECP2 x-хромосомы , связанные с синдромом Ретта , заболеванием у людей, сходным с аутизмом. После воздействия БДЭ-47 (PDBE) их потомки, которые также подверглись воздействию, имели более низкий вес при рождении и выживаемость, а также проявляли проблемы с общительностью и обучаемостью. [41]

Исследование на мышах, проведенное в январе 2013 года, показало повреждение мозга от BDP-49 из-за ингибирования митохондриального процесса производства АТФ, необходимого клеткам мозга для получения энергии. Токсичность была на очень низком уровне. Исследование предлагает возможный путь, по которому PDBE приводят к аутизму . [42]

Механизмы токсичности [ править ]

Прямое воздействие [ править ]

Многие галогенированные антипирены с ароматическими кольцами, включая большинство бромированных антипиренов, вероятно, являются разрушителями гормонов щитовидной железы . [10] гормоны щитовидной железы трийодтиронина (Т3) и тироксина (Т4) нести атомы йода, другой атом галогена, и структурно похожи на многие ароматические галогенированные антипирены, в том числе ПХД, TBBPA и PBDEs. Таким образом, такие антипирены, по-видимому, конкурируют за сайты связывания в системе щитовидной железы, нарушая нормальную функцию транспортных белков щитовидной железы (таких как транстиретин ) in vitro [43] и рецепторов гормонов щитовидной железы . 2009 г. в естественных условиях Исследование на животных, проведенное Агентством по охране окружающей среды США (EPA), продемонстрировало, что дейодирование, активный транспорт, сульфатирование и глюкуронизация могут быть вовлечены в нарушение гомеостаза щитовидной железы после перинатального воздействия ПБДЭ в критические моменты времени развития в утробе матери и вскоре после рождения. [44] Нарушение дейодиназы, о котором сообщалось в исследовании Szabo et al., 2009 in vivo, было подтверждено в последующем исследовании in vitro . [45]Было показано, что неблагоприятное воздействие на печеночный механизм нарушения гормонов щитовидной железы во время развития сохраняется и в зрелом возрасте. EPA отметило, что ПБДЭ особенно токсичны для развивающегося мозга животных. Рецензируемые исследования показали, что даже однократная доза, вводимая мышам во время развития мозга, может вызвать необратимые изменения в поведении, включая гиперактивность.

Согласно лабораторным исследованиям in vitro , несколько антипиренов, включая PBDE, TBBPA и BADP, вероятно, также имитируют другие гормоны, включая эстрогены , прогестерон и андрогены . [10] [46] Соединения бисфенола А с более низкой степенью бромирования, по-видимому, проявляют большую эстрогенность. [47] Некоторые галогенированные антипирены, в том числе менее бромированные ПБДЭ, могут быть прямыми нейротоксикантами в исследованиях культур клеток in vitro : изменяя гомеостаз кальция и передачу сигналов в нейронах , а также высвобождение и поглощение нейротрансмиттеров в синапсах , они мешают нормальномунейротрансмиссия . [46] Митохондрии могут быть особенно уязвимы для токсичности ПБДЭ из-за их влияния на окислительный стресс и активность кальция в митохондриях. [46] Воздействие ПБДЭ также может изменять дифференцировку и миграцию нервных клеток во время развития. [46]

Продукты разложения [ править ]

Многие антипирены разлагаются на соединения, которые также являются токсичными, и в некоторых случаях продукты разложения могут быть основным токсичным агентом:

  • Галогенированные соединения с ароматическими кольцами могут разлагаться на диоксины и диоксиноподобные соединения , особенно при нагревании, например, во время производства, пожара, переработки или воздействия солнца. [10] Хлорированные диоксины относятся к числу высокотоксичных соединений, перечисленных Стокгольмской конвенцией о стойких органических загрязнителях .
  • Полибромированные дифениловые эфиры с большим количеством атомов брома, такие как декаБДЭ, менее токсичны, чем ПБДЭ с меньшим количеством атомов брома, такие как пентаБДЭ. [48] Однако, поскольку ПБДЭ более высокого порядка разлагаются биотически или абиотически, атомы брома удаляются, что приводит к образованию более токсичных конгенеров ПБДЭ. [49] [50]
  • Когда некоторые галогенированные антипирены, такие как ПБДЭ, метаболизируются, они образуют гидроксилированные метаболиты, которые могут быть более токсичными, чем исходное соединение. [43] [47] Эти гидроксилированные метаболиты, например, могут сильнее конкурировать за связывание с транстиретином или другими компонентами тироидной системы, могут быть более мощными имитаторами эстрогена, чем исходное соединение, и могут сильнее влиять на активность рецепторов нейромедиаторов. [43] [46] [47]
  • Бисфенол-дифенилфосфат (BADP) и тетрабромбисфенол A (TBBPA), вероятно, разлагаются до бисфенола A (BPA), вызывающего беспокойство эндокринного разрушителя . [51] [52]

Пути воздействия [ править ]

Люди могут подвергаться воздействию антипиренов несколькими путями, включая диету; потребительские товары дома, в автомобиле или на рабочем месте; оккупация; или загрязнение окружающей среды рядом с их домом или местом работы. [53] [54] [55] Жители Северной Америки, как правило, имеют значительно более высокий уровень антипиренов в организме, чем люди, живущие во многих других развитых регионах, а во всем мире уровень содержания антипиренов в организме человека увеличился за последние 30 лет. . [56]

Воздействие ПБДЭ изучено наиболее широко. [10] Поскольку ПБДЭ были выведены из употребления из-за проблем со здоровьем, фосфорорганические антипирены, включая галогенированные фосфорорганические антипирены, часто использовались для их замены. В некоторых исследованиях было установлено, что концентрация фосфорных антипиренов в воздухе внутри помещений превышает концентрацию ПБДЭ в воздухе внутри помещений. [7] Европейское управление по безопасности пищевых продуктов (EFSA) опубликовало в 2011 году научные заключения о воздействии ГБЦД, ТББФК и его производных в пищевых продуктах и ​​пришло к выводу, что нынешнее воздействие пищевых продуктов в Европейском союзе не вызывает опасений для здоровья. [57] [58]

Воздействие на население в целом [ править ]

Содержание ПБДЭ в организме американцев хорошо коррелирует с уровнем ПБДЭ, измеренным в мазках с их рук, вероятно, собранных из пыли. [55] [56] Воздействие пыли может происходить дома, в машине или на рабочем месте. Уровни ПБДЭ в автомобильной пыли могут быть в 20 раз выше, чем в бытовой пыли, а нагрев салона автомобиля в жаркие летние дни может привести к превращению антипиренов в более токсичные продукты разложения. [57] Однако уровни ПБДЭ в сыворотке крови, по-видимому, наиболее сильно коррелируют с уровнями, обнаруженными в домашней пыли. [56] 60-80% воздействия связаны с вдыханием или проглатыванием пыли. [50] [51]. В дополнение к этому, от 20% до 40% воздействия ПБДЭ на взрослых в США происходит через прием пищи, поскольку ПБДЭ биоаккумулируются в пищевой цепи. Высокая концентрация может быть обнаружена в мясе, молочных продуктах и ​​рыбе [59], а остаточное воздействие в основном связано с вдыханием или проглатыванием пыли [50] [51] . Люди также могут подвергаться воздействию через электронные и электрические устройства. [60] Маленькие дети в Соединенных Штатах, как правило, содержат более высокие уровни антипиренов на единицу массы тела, чем взрослые. [59] [60]Младенцы и дети дошкольного возраста особенно подвержены воздействию галогенированных антипиренов, содержащихся в грудном молоке и пыли. Поскольку многие галогенированные антипирены являются жирорастворимыми, они накапливаются в жировых областях, таких как ткани груди, и попадают в грудное молоко, обеспечивая высокие уровни антипиренов грудным детям. [51] ПБДЭ также проникают через плаценту, то есть младенцы подвергаются воздействию в утробе матери. [61] Уровень гормона щитовидной железы (Т4) у матери может быть нарушен [62], и в исследованиях на крысах было продемонстрировано, что воздействие внутриутробно влияет на моторный контроль, задерживает сенсорное развитие и половое созревание. [63]

Еще одна причина высокого уровня воздействия на детей младшего возраста заключается в том, что из-за старения потребительских товаров мелкие частицы материала становятся частицами пыли в воздухе и приземляются на поверхности вокруг дома, включая пол. Маленькие дети, ползающие и играющие на полу, часто подносят руки ко рту, поглощая в день вдвое больше домашней пыли, чем взрослые в Соединенных Штатах. [58] Дети также потребляют больше пищи на килограмм веса тела по сравнению со взрослыми. Маленькие дети также подвергаются воздействию антипиренов через одежду, автомобильные сиденья и игрушки. Появление этих химикатов произошло после трагической гибели детей, одетых в начесанную ткань из искусственного шелка, которая легко воспламеняется. США приняли Закон о легковоспламеняющихся тканях.был принят в 1953 году, после чего антипирены должны были добавляться во многие детские вещи, включая пижамы. Хотя показано, что антипирены снижают риск ожоговых травм у детей, риски нарушения работы щитовидной железы, а также задержки физического и когнитивного развития не перевешиваются.

Исследование, проведенное Кариньян в 2013 году, C. et al. обнаружили, что гимнасты подвергаются воздействию некоторых огнестойких продуктов, таких как пентаБДЭ и ТББ, больше, чем население США в целом. После тестирования образцов салфеток для рук до и после упражнения они обнаружили, что концентрация БДЭ-153 среди гимнастов была в четыре или более шести раз выше, чем среди населения Соединенных Штатов. Кроме того, концентрация пентаБДЭ была в три раза выше после тренировки по сравнению с уровнем до этого; что указывает на более высокий уровень антипиренов на тренировочном оборудовании. Более того, они также обнаружили несколько огнестойких продуктов с разной концентрацией в воздухе и пыли, которые в спортзале были выше, чем в жилых помещениях. [64]Однако исследование проводилось на выборке небольшого размера; и рекомендуются дальнейшие исследования для оценки связи.

Профессиональное воздействие [ править ]

Некоторые профессии подвергают рабочих воздействию более высоких уровней галогенированных антипиренов и продуктов их разложения. Небольшое исследование компаний по переработке пенопласта и установщиков ковров в США, которые работают с набивкой, часто сделанной из переработанной полиуретановой пены, показало повышенный уровень антипиренов в их тканях. [55] Рабочие заводов по переработке электроники по всему миру также имеют повышенный уровень антипиренов в организме по сравнению с населением в целом. [65] [66] Контроль за состоянием окружающей среды может существенно снизить это воздействие, [67] в то время как работники в районах с незначительным надзором могут потреблять очень высокие уровни антипиренов. У предприятий по переработке электроники в Гуйю, Китай, одни из самых высоких уровней ПБДЭ в организме человека в мире. [65]Исследование, проведенное в Финляндии, определило профессиональное воздействие на рабочих бромированных антипиренов и хлорированных антипиренов (TBBPA, PBDE, DBDPE, ГБЦД, гексабромбензол и дехлоран плюс). Исследование показало, что на 4 объектах утилизации электрического и электронного оборудования (WEEE) меры контроля, принятые на месте, значительно снизили воздействие. [68] Рабочие, производящие товары, содержащие антипирены (например, автомобили, электроника и детские товары), могут подвергаться аналогичному воздействию. [69] Пожарные в США могут иметь повышенный уровень ПБДЭ и высокий уровень бромированных фуранов , токсичных продуктов разложения бромированных антипиренов. [70]

Воздействие окружающей среды [ править ]

Антипирены, изготовленные для использования в потребительских товарах, были выпущены в окружающую среду по всему миру. Отрасль огнестойких добавок разработала добровольную инициативу по сокращению выбросов в окружающую среду (VECAP) [71] путем внедрения передовых методов в производственный процесс. Сообщества вблизи заводов по производству электроники и предприятий по утилизации отходов, особенно в районах с незначительным экологическим надзором или контролем, вырабатывают высокие уровни антипиренов в воздухе, почве, воде, растительности и людях. [69] [72]

Фосфорорганические антипирены были обнаружены в сточных водах в Испании и Швеции, а некоторые соединения, по-видимому, не удаляются полностью во время очистки воды. [73] [74] Фосфорорганические антипирены также были обнаружены в водопроводной и бутилированной питьевой воде в Китае. [75] То же самое и на реке Эльбе в Германии. [76]

Удаление [ править ]

Когда срок службы продуктов с антипиренами подходит к концу, их обычно перерабатывают, сжигают или отправляют на свалку. [10]

Вторичная переработка может привести к загрязнению рабочих и сообществ вблизи заводов по переработке, а также новых материалов галогенированными антипиренами и продуктами их распада. Электронные отходы , транспортные средства и другие продукты часто плавятся, чтобы переработать их металлические компоненты, и при таком нагреве могут образовываться токсичные диоксины и фураны. [10] При использовании средств индивидуальной защиты (СИЗ) и при установке системы вентиляции воздействие пыли на рабочих может быть значительно снижено, как показано в работе, проведенной на заводе по переработке отходов Stena-Technoworld AB в Швеции. [77]Бромированные антипирены также могут изменять физические свойства пластмасс, что приводит к ухудшению характеристик переработанных продуктов и к «вторичной переработке» материалов. Похоже, что пластмассы с бромированными антипиренами смешиваются с негорючими пластиками в потоке рециркуляции, и такая вторичная переработка имеет место. [10]

При низком качестве сжигания также образуются и выделяются большие количества токсичных продуктов разложения. Контролируемое сжигание материалов с галогенированными антипиренами, хотя и является дорогостоящим, существенно снижает выброс токсичных побочных продуктов. [10]

Многие продукты, содержащие галогенированные антипирены, отправляются на свалки. [10] Добавки, в отличие от реактивных антипиренов, не связаны химически с основным материалом и легче выщелачиваются. Наблюдалось выщелачивание бромированных антипиренов, включая ПБДЭ, со свалок в промышленных странах, включая Канаду и Южную Африку. Некоторые конструкции полигонов позволяют улавливать фильтрат, который необходимо обрабатывать. Эти конструкции также деградируют со временем. [10]

Регулирующая оппозиция [ править ]

Вскоре после того, как Калифорния внесла поправки в TB117 в 2013 году, чтобы требовать только огнестойкие мебельные покрытия (без ограничений на компоненты интерьера), производители мебели в США услышали о повышенных требованиях к негорючей мебели. Следует отметить, что устойчивые к тлению ткани, используемые в огнестойких покрытиях, не содержат ПБДЭ, органофосфатов или других химикатов, которые исторически ассоциировались с неблагоприятным воздействием на здоровье человека. Ряд лиц, принимающих решения в секторе здравоохранения, на который приходится почти 18% ВВП США [76], стремятся покупать такие материалы и мебель. Первыми сторонниками этой политики были Kaiser Permanente, Advocate Health Care, Университетская больница Хакенсак и Университетские больницы. В целом покупательная способность мебели этих больниц составила 50 миллионов долларов.[78] Все эти больницы и больничные системы относятся к Инициативе «Здоровые больницы», в которую входят более 1300 больниц, и которая способствует экологической устойчивости и здоровью населения в отрасли здравоохранения.

Дальнейшее законодательство Калифорнии способствовало просвещению населения об антипиренах в их домах, что фактически снизило потребительский спрос на продукты, содержащие эти химические вещества. Согласно закону (Законопроект Сената, 1019), подписанному губернатором Джерри Брауном в 2014 году, вся мебель, произведенная после 1 января 2015 года, должна иметь этикетку с предупреждением для потребителей, указывающую, содержит ли она огнестойкие химические вещества или нет [78]

По состоянию на сентябрь 2017 года эта тема привлекла внимание федеральных регулирующих органов в Комиссии по безопасности потребительских товаров, которая проголосовала за создание Консультативной группы по хроническим опасностям, сосредоточенной на описании определенных рисков, связанных с различными потребительскими товарами, в частности товарами для ухода за детьми и детьми (включая постельное белье и игрушки), мягкая мебель для дома, матрасы, матрасы и наматрасники, а также пластиковые корпуса, окружающие электронику. Эта консультативная группа специально уполномочена рассматривать риски, связанные с добавками неполимерных галогенорганических антипиренов (OFR). Хотя эти химические вещества не были запрещены, это постановление инициирует углубленное расследование безопасности потребителей, которое в конечном итоге может привести к полному изъятию этих веществ из потребительского производства. [79]

В соответствии с Законом о контроле за токсичными веществами 1976 года Агентство по охране окружающей среды также активно оценивает безопасность различных антипиренов, включая хлорированные фосфатные эфиры, тетрабромбисфенол А, циклические алифатические бромиды и бромированные фталаты. [80] Дальнейшие правила зависят от результатов этого анализа EPA, хотя любые процессы регулирования могут занять несколько лет.

Национальное бюро стандартов тестирования [ править ]

В программе испытаний 1988 года, проведенной бывшим Национальным бюро стандартов (NBS), ныне Национальным институтом стандартов и технологий (NIST), для количественной оценки воздействия огнезащитных химикатов на общую пожарную опасность. Было использовано пять различных типов продуктов, каждая из которых изготовлена ​​из разного типа пластика. Продукция выпускалась в аналогичных огнестойких (FR) и не замедленных вариантах (NFR). [81]

Влияние огнестойких материалов на живучесть жителей здания оценивалось двумя способами:

Во-первых, сравнение времени до тех пор, пока домашнее пространство не станет пригодным для использования в горящей комнате, известное как «непригодность»; это применимо к обитателям горящей комнаты. Во-вторых, сравнение общего количества тепла, токсичных газов и дыма от огня; это применимо к жильцам здания, удаленного от места возникновения пожара. [81]

Время до выхода из строя оценивается по времени, которое доступно жильцам до того, как (а) произойдет перекрытие помещения или (б) возникнет выход из строя из-за образования токсичного газа. Для испытаний FR среднее доступное время эвакуации было более чем в 15 раз больше, чем для людей, находящихся в помещении без антипиренов.

Следовательно, что касается производства продуктов сгорания, [81]

  • Количество материала, израсходованного при пожаре для испытаний на огнестойкость (FR), было меньше половины количества, потерянного при испытаниях на огнестойкость (NFR).
  • Испытания на огнестойкость показали, что количество тепла, выделяемого при пожаре, было 1/4 от количества тепла, выделенного при испытаниях на огнестойкость.
  • Общее количество токсичных газов, образовавшихся в ходе испытаний на пожар в помещении, выраженное в «эквивалентах CO», составляло 1/3 для продуктов FR по сравнению с продуктами NFR.
  • Образование дыма существенно не различается между испытаниями помещения на огнестойкость с использованием продуктов NFR и огнеупорными материалами FR.

Таким образом, в этих испытаниях антипирены снижали общую пожарную опасность. [81]

Мировой спрос [ править ]

В 2013 году мировое потребление антипиренов составило более 2 миллионов тонн. Наибольшая коммерческая область применения импорта - строительный сектор. Например, ему необходимы антипирены для труб и кабелей из пластмасс. [32] В 2008 году США, Европа и Азия потребили 1,8 миллиона тонн на сумму 4,20-4,25 миллиарда долларов США. Согласно Ceresana, рынок антипиренов растет из-за повышения стандартов безопасности во всем мире и увеличения использования антипиренов. Ожидается, что мировой рынок антипиренов принесет 5,8 млрд долларов США. В 2010 году Азиатско-Тихоокеанский регион был крупнейшим рынком антипиренов, на который приходилось примерно 41% мирового спроса, за ним следовали Северная Америка и Западная Европа. [82]

См. Также [ править ]

  • Воспламеняемость
  • Бромированный антипирен
  • Огнестойкий материал
  • Огненное стекло
  • NEMA FR-2
  • NEMA FR-4

Ссылки [ править ]

  1. ^ Агентство по охране окружающей среды США (2005). Экологические профили химических огнестойких альтернатив для пенополиуретана низкой плотности (отчет). EPA 742-R-05-002A . Проверено 4 апреля 2013 .
  2. ^ а б Холлингбери, Лос-Анджелес; Корпус TR (2010). «Термическое разложение хантита и гидромагнезита» . Thermochimica Acta . 509 (1–2): 1–11. DOI : 10.1016 / j.tca.2010.06.012 .
  3. ^ Холлингбери, Лос-Анджелес; Корпус TR (2010). «Огнезащитное поведение хантита и гидромагнезита - обзор» . Разложение и стабильность полимеров . 95 (12): 2213–2225. DOI : 10.1016 / j.polymdegradstab.2010.08.019 .
  4. ^ а б Холлингбери, Лос-Анджелес; Корпус TR (2012). «Огнезащитные эффекты хантита в природных смесях с гидромагнезитом» . Разложение и стабильность полимеров . 97 (4): 504–512. DOI : 10.1016 / j.polymdegradstab.2012.01.024 .
  5. ^ а б Холлингбери, Лос-Анджелес; Корпус TR (2012). «Термическое разложение природных смесей хантита и гидромагнезита» . Thermochimica Acta . 528 : 45–52. DOI : 10.1016 / j.tca.2011.11.002 .
  6. ^ a b c Корпус, TR; Витковски А; Холлингбери Л.А. (2011). «Огнезащитное действие минеральных наполнителей» . Разложение и стабильность полимеров . 96 (8): 1462–1469. DOI : 10.1016 / j.polymdegradstab.2011.05.006 .
  7. ^ а б в г ван дер Вин, я; де Бур, Дж (2012). «Фосфорные антипирены: свойства, производство, наличие в окружающей среде, токсичность и анализ». Chemosphere . 88 (10): 1119–1153. Bibcode : 2012Chmsp..88.1119V . DOI : 10.1016 / j.chemosphere.2012.03.067 . PMID 22537891 . 
  8. ^ Weil, ED; Левчик, С.В. (2015). Антипирены для пластмасс и текстиля: практическое применение . Мюнхен: Карл Хансер Верлаг. п. 97. ISBN 978-1569905784.
  9. ^ Огнестойкая отделка хлопчатобумажной флисовой ткани: Часть IV-Бифункциональные карбоновые кислоты
  10. ^ a b c d e f g h i j k l m Shaw, S .; Blum, A .; Weber, R .; Kannan, K .; Rich, D .; Лукас, Д .; Koshland, C .; Dobraca, D .; Hanson, S .; Бирнбаум, Л. (2010). «Галогенированные антипирены: оправдывают ли преимущества противопожарной безопасности риски?». Обзоры по гигиене окружающей среды . 25 (4): 261–305. DOI : 10,1515 / REVEH.2010.25.4.261 . PMID 21268442 . S2CID 20573319 .  
  11. ^ Калифорнийский Департамент по делам потребителей, Бюро предметов интерьера (2000). Технический бюллетень 117: Требования, процедура испытаний и оборудование для проверки огнестойкости упругого наполнителя (PDF) (Отчет). С. 1–8. Архивировано из оригинального (PDF) 11 июня 2014 года.
  12. ^ «Уведомление о предлагаемых новых стандартах воспламеняемости для мягкой мебели / изделий, освобожденных от стандартов воспламеняемости» . Департамент по делам потребителей, Бюро ремонта электроники и бытовой техники, мебели для дома и теплоизоляции. Архивировано из оригинала на 2013-05-24.
  13. ^ "Изменение закона Калифорнии вызывает дебаты по поводу использования антипиренов в мебели" . PBS Newshour. 2014-01-01 . Проверено 1 ноября 2014 .
  14. ^ «Low VOC Cal TB 117 с использованием био-возобновляемых технологий - Роулендс, Конференция ассоциации пенополиуретана, Санкт-Петербург, Флорида, США. - май 2013 г.» .
  15. ^ «Перспективные натуральные пены для программы USDA BioPreferred - Роулендс, Конференция и выставка J. Utech, Шарлотта, США. 4 и 5 июня 2014 г.» .
  16. ^ Guillame, E .; Chivas, C .; Сайнрат, Э. (2000). Нормативные вопросы и использование огнестойких материалов в мягкой мебели в Европе (PDF) (Отчет). Отдел пожарного поведения. С. 38–48.
  17. ^ Greenstreet Berman Ltd., «Статистический отчет по исследованию эффективности Правил 1988 года в отношении мебели и меблировки (пожар) (безопасность)» (декабрь 2009 г.). Исследование проводилось для Департамента бизнеса и инноваций Великобритании (BIS). «Архивная копия» (PDF) . Архивировано из оригинального (PDF) 08.10.2013 . Проверено 26 октября 2014 . CS1 maint: заархивированная копия как заголовок ( ссылка )
  18. ^ Североамериканский альянс по огнестойкости. "Работают ли антипирены?" . Архивировано из оригинала на 2013-04-28 . Проверено 12 апреля 2013 .
  19. ^ Бабраускас, В .; Harris, R .; Gann, R .; Левин, Б .; Ли, Б .; Peacock, R .; Паабо, М .; Twilley, W .; Йоклавич, М .; Кларк, Х. (1988). Специальная публикация NBS 749: Сравнение пожарной опасности огнезащитных и негорючих продуктов (Отчет). Национальное бюро стандартов, Центр исследований пожаров, Отдел пожарных измерений и исследований. С. 1–86.
  20. ^ Blais, Мэтью (2013). «Гибкие пенополиуретаны: сравнительное измерение токсичных паров и других токсичных выбросов в условиях контролируемого горения пен с антипиренами и без них» . Пожарная техника . 51 : 3–18. DOI : 10.1007 / s10694-013-0354-5 .
  21. ^ a b Бабраускас, В. (1983). «Показатели тепловыделения мягкой мебели: Измерения и оценка» . Журнал пожарных наук . 1 : 9–32. DOI : 10.1177 / 073490418300100103 . S2CID 110464108 . 
  22. ^ a b Schuhmann, J .; Хартцелл, Г. (1989). «Характеристики пламенного горения мягкой мебели». Журнал пожарных наук . 7 (6): 386–402. DOI : 10.1177 / 073490418900700602 . S2CID 110263531 . 
  23. ^ Талли, Хью. «Фаза 1, Испытания в открытом пламени UFAC» . Ассоциация пенополиуретана . Проверено 12 апреля 2013 .
  24. ^ http://flameretardants.americanchemistry.com/FAQs/The-Need-for-an-Open-Flame-Test.html Архивировано 26 октября 2014 г. в « Архивной копии» Wayback Machine . Архивировано из оригинала на 2013-06-09 . Проверено 26 октября 2014 .CS1 maint: заархивированная копия как заголовок ( ссылка )
  25. ^ Chemosphere Том 196, апрель 2018, страницы 429-439. Антипирены в британской мебели увеличивают токсичность дыма больше, чем снижают скорость роста огня. Шон Т. Маккенна, Роберт Бертлс, Кэтрин Диккенс, Ричард Г. Уокер, Майкл Дж. Спирпойнт, Анна А. Стек, Т. Ричард Халл. https://doi.org/10.1016/j.chemosphere.2017.12.017
  26. ^ NOAA. (2009). Оценка полибромированных дифениловых эфиров (ПБДЭ) в отложениях и двустворчатых моллюсках прибрежной зоны США. Бесплатный полный текст . Пресс-релиз . Архивировано 27 мая 2010 года в Wayback Machine.
  27. ^ «ToxFAQs ™ для полихлорированных дифенилов (ПХБ)» . Агентство регистрации токсичных веществ и заболеваний . CDC.gov. Июль 2014 г.
  28. Перейти ↑ Betts, KS (май 2008 г.). «Новое мышление в антипиренах» . Environ. Перспектива здоровья . 116 (5): A210–3. DOI : 10.1289 / ehp.116-A210 . PMC 2367656 . PMID 18470294 .  
  29. ^ Агентство по охране окружающей среды США. 2010. Инициатива по поэтапному отказу от декаБДЭ. Доступно: EPA.gov. Архивировано 18 января 2010 г. на Wayback Machine.
  30. ^ «Трис (1,3-дихлор-2-пропил) фосфат (TDCPP) внесен в список с 28 октября 2011 г. как известно государству как вызывающий рак» . oehha.ca.gov .
  31. ^ http://ceh.org/making-news/press-releases/29-eliminating-toxics/615-first-ever-legal-action-targets-cancer-causing-flame-retardant-found-in-childrens-products Архивировано 11 декабря 2012 года в Wayback Machine.
  32. ^ a b "Исследование рынка огнезащитных составов, 3-е изд" . Ceresana Research . Проверено 3 февраля 2015 .
  33. ^ Араки, А., Сайто, И., Канадзава, А., Моримото, К., Накаяма, К., Сибата, Э.,. . . Киши, Р. (2014). Фосфорные антипирены в домашней пыли и их связь с астмой и аллергией жителей. Внутренний воздух, 24 (1), 3-15. DOI: 10.1111 / ina.12054.
  34. ^ Сиэтл-Таймс. (2008) От вашего телевизора веет вредными химическими веществами . Проверено 11 мая 2008 г.
  35. ^ Харли, KG; Marks, AR; Шеврие, Дж; Брэдман, А; Sjödin, A; Эскенази, Б. (2010). «Концентрации ПБДЭ в женской сыворотке и фертильность» . Перспектива здоровья окружающей среды . 118 (5): 699–704. DOI : 10.1289 / ehp.0901450 . PMC 2866688 . PMID 20103495 .  
  36. ^ Шеврие, Дж; Харлей, КГ; Брэдман, А; Гарби, М; Sjödin, A; Эскенази, Б. (2010). «Полибромированный дифениловый эфир (ПБДЭ) - антипирены и тироидный гормон во время беременности» . Перспектива здоровья окружающей среды . 118 (10): 1444–1449. DOI : 10.1289 / ehp.1001905 . PMC 2957927 . PMID 20562054 .  
  37. ^ Herbstman, JB; Sjödin, A; Курзон, М; Lederman, SA; Джонс, РС; Раух, В; Needham, LL; Тан, Д; и другие. (2010). «Пренатальное воздействие ПБДЭ и нейроразвитие» . Перспектива здоровья окружающей среды . 118 (5): 712–719. DOI : 10.1289 / ehp.0901340 . PMC 2866690 . PMID 20056561 .  
  38. ^ Розе, E; Meijer, L; Баккер, А; Ван Бракель, К.Н.; Sauer, PJ; Бос, АФ (2009). «Пренатальное воздействие галогенорганических веществ, включая бромированные антипирены, влияет на двигательные, когнитивные и поведенческие способности в школьном возрасте» . Перспектива здоровья окружающей среды . 117 (12): 1953–1958. DOI : 10.1289 / ehp.0901015 . PMC 2799472 . PMID 20049217 .  
  39. ^ Роза, М; Беннетт, Д.Х .; Бергман, А; Fängström, B; Песса, Индиана; Герц-Пиччиотто, I (2010). «ПБДЭ у детей в возрасте 2–5 лет из Калифорнии и ассоциации с диетой и средой в помещении» . Environ. Sci. Technol . 44 (7): 2648–2653. Bibcode : 2010EnST ... 44.2648R . DOI : 10.1021 / es903240g . PMC 3900494 . PMID 20196589 .  
  40. ^ DiGangi, J; Блюм, А; Бергман, Å; де Вит, Калифорния; Лукас, Д; Мортимер, Дэвид; Шектер, Арнольд; Шерингер, Мартин; Шоу, Сьюзен Д .; Вебстер, Томас Ф. (2010). «Заявление Сан-Антонио 2010 г. о бромированных и хлорированных антипиренах» . Перспектива здоровья окружающей среды . 118 (12): A516–8. DOI : 10.1289 / ehp.1003089 . PMC 3002202 . PMID 21123135 .  
  41. ^ «Обычный антипирен, связанный с социальными, поведенческими и обучающими недостатками» . Калифорнийский университет в Дэвисе . 2012-02-16 . Проверено 2 января 2014 .
  42. ^ «Низкий уровень обычных огнестойких химических веществ повреждает клетки мозга» . Калифорнийский университет в Дэвисе . 2013-01-16 . Проверено 2 января 2014 .
  43. ^ a b c Меертс, ИА; van Zanden, JJ; Luijks, EA; ван Леувен-Бол, I; Марш, G; Якобссон, Э; Бергман, А; Брауэр, А (2000). «Возможные конкурентные взаимодействия некоторых бромированных антипиренов и родственных соединений с транстиретином человека in vitro» . Токсикологические науки . 56 (1): 95–104. DOI : 10.1093 / toxsci / 56.1.95 . PMID 10869457 . 
  44. ^ Сабо, DT; Ричардсон, ВМ; Росс, Д.Г.; Дилиберто, JJ; Кодаванти, PR; Бирнбаум, LS (2009). «Влияние перинатального воздействия ПБДЭ на печеночную фазу I, фазу II, фазу III и экспрессию гена дейодиназы 1, участвующего в метаболизме тироидных гормонов у крысят-самцов» . Toxicol. Sci . 107 (1): 27–39. DOI : 10.1093 / toxsci / kfn230 . PMC 2638650 . PMID 18978342 .  
  45. ^ Butt, C; Ван Д; Стэплтон HM (2011). «Галогенированные фенольные загрязнители ингибируют in vitro активность тироид-регулирующих дейодиназ в печени человека» . Токсикологические науки . 124 (2): 339–47. DOI : 10.1093 / toxsci / kfr117 . PMC 3216408 . PMID 21565810 .  
  46. ^ a b c d e Dingemans, MML; ван ден Берг М; Вестерик, RHS (2011). «Нейротоксичность бромированных антипиренов: (Не) прямые эффекты исходных и гидроксилированных полибромированных дифениловых эфиров на (развивающуюся) нервную систему» . Перспективы гигиены окружающей среды . 119 (7): 900–907. DOI : 10.1289 / ehp.1003035 . PMC 3223008 . PMID 21245014 .  
  47. ^ a b c Меертс, ИА; Letcher RJ; Hoving S; Marsh G; Бергман А; Lemmen JG; ван дер Бург Б; Брауэр А (2001). «Эстрогенность полибромированных дифениловых эфиров, гидроксилированных PDBE и полибромированных соединений бисфенола A in vitro» . Перспективы гигиены окружающей среды . 109 (4): 399–407. DOI : 10.1289 / ehp.01109399 . PMC 1240281 . PMID 11335189 . Архивировано из оригинала на 2001-06-24 . Проверено 26 апреля 2013 .  
  48. ^ Рахман, F; Langford, KH; Скримшоу, Мэриленд; Лестер, Дж. Н. (2001). «Антипирены на основе полибромдифенилового эфира (ПБДЭ)». Наука об окружающей среде в целом . 275 (1–3): 1–17. Bibcode : 2001ScTEn.275 .... 1R . DOI : 10.1016 / S0048-9697 (01) 00852-X . PMID 11482396 . 
  49. ^ Стэплтон, H; Алаи, М; Letcher, RJ; Бейкер, Дж. Э. (2004). «Дебромирование огнестойкого декабромдифенилового эфира молодью карпа (Cyprinus carpio) после воздействия пищи». Наука об окружающей среде и технологии . 38 (1): 112–119. Bibcode : 2004EnST ... 38..112S . DOI : 10.1021 / es034746j . PMID 14740725 . 
  50. ^ Стэплтон, H; Доддер, Н. (2008). «Фотодеградация декабромдифенилового эфира в домашней пыли естественным солнечным светом». Экологическая токсикология и химия . 27 (2): 306–312. DOI : 10.1897 / 07-301R.1 . PMID 18348638 . 
  51. ^ Департамент экологии, штат Вашингтон; Департамент здравоохранения штата Вашингтон (2008 г.). Альтернативы дека-БДЭ в телевизорах, компьютерах и мягкой мебели для жилых помещений (отчет). 09-07-041.
  52. ^ Маккормик, J; Paiva MS; Häggblom MM; Cooper KR; Белый LA (2010). «Воздействие на эмбрион тетрабромбисфенола А и его метаболитов, бисфенола А и диметилового эфира тетрабромбисфенола А нарушает нормальное развитие рыбок данио (Danio rerio) и экспрессию матриксной металлопротеиназы» . Водная токсикология . 100 (3): 255–62. DOI : 10.1016 / j.aquatox.2010.07.019 . PMC 5839324 . PMID 20728951 .  
  53. ^ Lorber, М. (2008). «Воздействие полибромированных дифениловых эфиров на американцев» . Журнал экспозиционной науки и экологической эпидемиологии . 18 (1): 2–19. DOI : 10.1038 / sj.jes.7500572 . PMID 17426733 . 
  54. ^ Джонсон-Рестрепо, В .; Каннан, К. (2009). «Оценка источников и путей воздействия полибромированных дифениловых эфиров на человека в США». Chemosphere . 76 (4): 542–548. Bibcode : 2009Chmsp..76..542J . DOI : 10.1016 / j.chemosphere.2009.02.068 . PMID 19349061 . 
  55. ^ a b Stapleton, H .; Sjodin, A .; Jones, R .; Niehuser, S .; Zhang, Y .; Паттерсон, Д. (2008). «Уровни полибромированных дифениловых эфиров (ПБДЭ) в сыворотке у предприятий по переработке пены и установщиков ковров, работающих в Соединенных Штатах». Наука об окружающей среде и технологии . 42 (9): 3453–3458. Bibcode : 2008EnST ... 42.3453S . DOI : 10.1021 / es7028813 . PMID 18522133 . 
  56. ^ Коста, L .; Джордано, Г. (2007). «Возрастная нейротоксичность антипиренов на основе полибромдифенилового эфира (ПБДЭ)» . Нейротоксикология . 28 (6): 1047–1067. DOI : 10.1016 / j.neuro.2007.08.007 . PMC 2118052 . PMID 17904639 .  
  57. ^ «Научное мнение о гексабромциклододеканах (ГБЦДД) в продуктах питания» . Журнал EFSA . Панель EFSA по загрязняющим веществам в пищевой цепочке. 9 (7). 2011-07-28. DOI : 10,2903 / j.efsa.2011.2296 .
  58. ^ «Научное мнение о тетрабромбисфеноле А (TBBPA) и его производных в продуктах питания» .
  59. ^ Шектер, А., Харрис, ТР, Шах, Н., Musumba, А., и Папка, О. (2008). Бромированные антипирены в пищевых продуктах США. Mol Nutr Food Res, 52 (2), 266-272. DOI: 10.1002 / mnfr.200700166
  60. ^ Bi, X., Томас, GO, Джонс, KC, Qu, W., Sheng, Г. Мартин, штат Флорида, и Фу, J. (2007). Воздействие полибромдифениловых эфиров, полихлорированных дифенилов и хлорорганических пестицидов на рабочих, занимающихся демонтажем электроники, в Южном Китае. Environ Sci Technol, 41 (16), 5647-5653.
  61. Перейти ↑ Zhao, Y., Ruan, X., Li, Y., Yan, M., & Qin, Z. (2013). Полибромированные дифениловые эфиры (ПБДЭ) у абортированных плодов человека и плацентарный перенос в течение первого триместра беременности. Environ Sci Technol, 47 (11), 5939-5946. DOI: 10.1021 / es305349x
  62. ^ Леонетти, C .; Приклад, см; Hoffman, K .; Hammel, SC; Миранда, ML; Стэплтон, HM (2016). «Бромированные антипирены в тканях плаценты: ассоциации с детским полом и конечными точками гормонов щитовидной железы» . Здоровье окружающей среды . 15 (1): 113. DOI : 10,1186 / s12940-016-0199-8 . PMC 5123327 . PMID 27884139 .  
  63. ^ Castorina, R .; Брэдман, А .; Стэплтон, HM; Butt, C .; Avery, D .; Харлей, КГ; Эскенази, Б. (2017). «Применяемые в настоящее время антипирены: воздействие на мать и развитие нервной системы у детей когорты CHAMACOS» . Chemosphere . 189 : 574–580. DOI : 10.1016 / j.chemosphere.2017.09.037 . PMC 6353563 . PMID 28963974 .  
  64. ^ Кариньян, CC, Heiger-Bernays, W., Маклин, MD, Roberts, SC, Стэплтон, HM, Sjodin, A., & Webster, TF (2013). Воздействие огнезащитного состава среди гимнасток университетских школ США. Environ Sci Technol, 47 (23), 13848-13856. DOI: 10.1021 / es4037868.
  65. ^ a b Bi, X .; Thomas, K .; Джонс, К .; Qu, W .; Sheng, G .; Martin, F .; Фу, Дж. (2007). «Воздействие полибромдифениловых эфиров, полихлорированных дифенилов и хлорорганических пестицидов на рабочих, занимающихся демонтажем электроники, в Южном Китае». Наука об окружающей среде и технологии . 41 (16): 5647–5653. Bibcode : 2007EnST ... 41.5647B . DOI : 10.1021 / es070346a . PMID 17874768 . 
  66. ^ Томсен, С .; Lundanes, E .; Бехер, Г. (2001). «Бромированные антипирены в образцах плазмы от трех различных профессиональных групп в Норвегии». Журнал экологического мониторинга . 3 (4): 366–370. DOI : 10.1039 / b104304h . PMID 11523435 . 
  67. ^ Thuresson, K .; Бергман, К .; Rothenbacher, K .; Hermann, T .; Sjolin, S .; Hagmar, L .; Papke, O .; Якобссон, К. (2006). «Воздействие полибромдифенилового эфира на рабочих, занимающихся переработкой электроники - дальнейшее исследование». Chemosphere . 64 (11): 1855–1861. Bibcode : 2006Chmsp..64.1855T . DOI : 10.1016 / j.chemosphere.2006.01.055 . PMID 16524616 . 
  68. ^ Воздействие антипиренов на объектах вторичной переработки электроники, Розенберг, Кристина; Haemeilae, Mervi; Торней, Яркко; Саеккинен, Кирси; Путтонен, Катриина; Корпи, Энн; Киилунен, Мирья; Линнаинмаа, Маркку; Хессо, Антти, Анналы профессиональной гигиены (2011), 55 (6), 658-665
  69. ^ a b Wang, C .; Lin, Z .; Dong, Q .; Lin, Z .; Ссылка на сайт.; Wang, J .; Huang, J .; Хуанг, X .; Привет.; Хуанг, С .; Ян, Д .; Хуанг, К. (2012). «Полибромированные дифениловые эфиры (ПБДЭ) в сыворотке крови человека из Юго-Восточного Китая». Экотоксикология и экологическая безопасность . 78 (1): 206–211. DOI : 10.1016 / j.ecoenv.2011.11.016 . PMID 22142821 . 
  70. ^ Шоу, S .; Berger, M .; Харрис, Дж .; Юн, Ш; Wu, Q .; Liao, C .; Blum, A .; Стефани, А .; Каннан, К. (2013). «Стойкие органические загрязнители, включая полихлорированные и полибромированные дибензо-п-диоксины и дибензофураны, у пожарных из Северной Калифорнии». Chemosphere . 91 (10): 1386–94. Bibcode : 2013Chmsp..91.1386S . DOI : 10.1016 / j.chemosphere.2012.12.070 . PMID 23395527 . 
  71. ^ "VECAP - Добро пожаловать" .
  72. ^ Вонг, М .; Ву, Южная Каролина; Deng, WJ; Yu, XZ; Луо, Q; Леунг, AOW; Вонг, CSC; Люксембург, штат Висконсин; Вонг, А.С. (2007). «Экспорт токсичных химикатов - обзор случая неконтролируемой утилизации электронных отходов» . Загрязнение окружающей среды . 149 (2): 131–140. DOI : 10.1016 / j.envpol.2007.01.044 . PMID 17412468 . 
  73. ^ Родил, R .; Quintana, J .; Конча-Гранья, Э .; López-Mahía, P .; Muniategui-Lorenzo, S .; Прада-Родригес, Д. (2012). «Новые загрязнители в сточных водах, поверхностных и питьевых водах в Галисии (северо-запад Испании)». Chemosphere . 86 (10): 1040–1049. Bibcode : 2012Chmsp..86.1040R . DOI : 10.1016 / j.chemosphere.2011.11.053 . PMID 22189380 . 
  74. ^ Marklund, A .; Андерссон, В .; Хаглунд, П. (2005). «Фосфорорганические антипирены и пластификаторы на шведских очистных сооружениях». Наука об окружающей среде и технологии . 39 (10): 7423–7429. Bibcode : 2005EnST ... 39.7423M . DOI : 10.1021 / es051013l . PMID 16245811 . 
  75. ^ Li, J .; Ю, Н .; Чжан, Б .; Jin, L .; Li, M .; Hu, M .; Ю., Х. (2014). «Наличие фосфорорганических антипиренов в питьевой воде из Китая». Water Res . 54 : 53–61. DOI : 10.1016 / j.watres.2014.01.031 . PMID 24556230 . 
  76. ^ Б Wolschke, H., Suhring, R., Се, Z., & Ebinghaus, R. (2015). Фосфорорганические антипирены и пластификаторы в водной среде: на примере реки Эльба, Германия. Environ Pollut, 206, 488-493. DOI: 10.1016 / j.envpol.2015.08.002
  77. ^ Руководство по безопасной переработке BFR, содержащего пластик, разработано заводом по переработке Stena (Швеция) и BSEF, осень 1999 г. http://stenatechnoworld.com
  78. ^ a b Вестервельт, Эми. Закон Калифорнии стимулирует спрос на огнестойкую мебель по всей стране. Хранитель. 20 сентября 2104 г.
  79. ^ «Антипирены» . 2017-12-21.
  80. ^ «Информационный бюллетень: Оценка рисков от огнестойких добавок» . 2015-09-14.
  81. ^ a b c d В  этой статье используются материалы, являющиеся  общественным достоянием, с веб-сайта Национального института стандартов и технологий https://www.nist.gov .Бабраускас, В .; Харрис, Р.Х .; Gann, R.G; и другие. (Июль 1989 г.), «Сравнение пожарной опасности огнестойких и негорючих продуктов» (доступна бесплатная загрузка в формате PDF) , Специальная публикация NBS 749 , Департамент торговли США, Национальное бюро стандартов (NBS) , извлечено 2014-05- 30
  82. ^ Исследование рынка огнезащитных составов 2-е изд. , Черезана, 07/11

Дальнейшее чтение [ править ]

  • Опасности бромированных антипиренов , Ник Громицко, Международная ассоциация сертифицированных домашних инспекторов, Inc., просмотрено в январе 2018 года.
  • Огнестойкие и огнестойкие кабели , Стивен Макфадьен, myElectrical Engineering, 4 июля 2013 г.
  • Алисса Корднер, Маргарет Малкахи, Фил Браун (2013). «Химическое регулирование огня: быстрое продвижение политики в отношении антипиренов». Наука об окружающей среде и технологии . 47 (13): 7067–7076. Bibcode : 2013EnST ... 47.7067C . DOI : 10.1021 / es3036237 . PMID  23713659 . S2CID  206963336 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )

Внешние ссылки [ править ]

  • FlameRetardants-Online от Clariant Produkte (Deutschland) GmbH
  • Ассоциация антипиренов, содержащих фосфор, неорганические вещества и азот