Сорваны карбна в органической химии представляет собой особый тип стабилизированных карбена из - за близости к двойной связи . [1] Этот тип реакционноспособного промежуточного продукта участвует в определенных органических реакциях . Положительное взаимодействие между карбеном и двойной связью присутствует только в синглетном типе и основано на переносе электронов в пространстве между пустой р-орбиталью карбена ( НСМО ) и заполненными р-орбиталями алкена с двойной связью ( ВЗМО ). В результате получается трехцентровая двухэлектронная связь, подобная некоторым неклассическим ионам..
Повышенная стабилизация блокирует некоторые обычные режимы реакции карбена, отсюда и термин « сбой» . Примером является норборнен-7-илиден , который представляет собой норборнен с карбеновым атомом углерода в мостиковом положении. Эксперименты in silico показывают, что мостик в этой молекуле фактически изгибается в сторону двойной связи с оптимальным углом около 90 ° против 130 ° для норборнена. [2] [3]
Ссылки [ править ]
- ^ Стабилизация синглетного метилена Рольф Глейтер и Роальд Хоффманн J. Am. Chem. Soc. ; 1968 ; 90 (20), стр. 5457–5460; DOI : 10.1021 / ja01022a023
- ^ Природа и степень стабилизации в фольгированных карбенах Жан-Люк Мьёссе и Удо Х. Бринкер J. Am. Chem. Soc. ; 2006 ; 128 (49), стр. 15843–15850; (Статья) doi : 10.1021 / ja065595y
- ^ Пересмотренные фольгированные карбены: когда - стабилизация превосходит - стабилизацию Жан-Люк Мьёссе и Удо Х. Бринкер J. Org. Chem. ; 2007 ; 72 (1), стр. 263–268; (Статья) doi : 10.1021 / jo062074k
