Марсетта Йорк Даренсбург - американский химик-неорганик. Она является заслуженным профессором химии Техасского университета A&M . В настоящее время ее работа сосредоточена на железных гидрогеназа и железо нитрозильных комплексов .
Образование [ править ]
Даренсбург получил степень бакалавра химии в Union College в 1963 году и степень доктора философии. по неорганической химии из Университета Иллинойса под руководством Теодора Л. Брауна в 1967 году. [1] Ее докторская работа была сосредоточена на кинетических исследованиях литийорганических реакций.
Карьера [ править ]
Даренсбург был доцентом колледжа Вассар с 1967 по 1969 год . С 1971 по 1982 год она преподавала в Тулейнском университете , получив звание профессора. В 1982 году Марсетта Даренсбург была назначена профессором Техасского университета A&M вместе с Дональдом Дж. Даренсбургом . Впоследствии в 2010 году ей было присвоено звание Заслуженного профессора. [2] Ее исследовательские интересы включают биметаллические ферменты гидрогеназы, содержащие лиганды CO и CN.
Darensbourg сидит на борту Неорганические синтезов , [3] , где она также служила в качестве редактора главного объема 32. [4] В 2011 году она была избрана членом в Американской академии искусств и наук . [5]
Исследовательские проекты [ править ]
Литиеорганическая химия [ править ]
Даренсбург исследовал некоторые кинетические аспекты литийорганических соединений. В ходе этих исследований была проанализирована кинетика определяющей скорость стадии диссоциации трет-бутиллития от тетрамера до димера. [6] С помощью масс-спектроскопии также можно было наблюдать существование перекрестной ассоциации с другими литийорганическими соединениями в паровой фазе. [6]
Химия карбонила металлов [ править ]
Интерес Даренсбург к молекулам с распределением заряда, которые можно исследовать с помощью реактивности, привел к ее работе по картированию нуклеофильной атаки на карбонилы металлов . Инфракрасный , ядерный магнитный резонанс и электронная спектроскопия некоторых карбен-пентакарбонильных комплексов хрома (0) и вольфрама (0) показали, что карбеновые лиганды являются лучшими сигма-донорами, чем карбонильный лиганд, и одновременно ведут себя как сильные пи-акцепторы . [7]Замены участков железа и кобальта были сделаны, чтобы увидеть, как силовые константы CO влияют на нуклеофильные атаки. Замены показали, что нуклеофильные атаки всегда происходят в группе CO с большей силовой константой, когда в молекуле присутствует выбор карбонильных групп. [8]
Имитаторы гидрогеназы [ править ]
Даренсбург первым разработал синтетические имитаторы ферментов гидрогеназы . К ним относятся синтетические комплексы, содержащие металлорганические соединения на основе железа, которые служат в качестве предшественников для получения активного центра фермента гидрогеназы, содержащего только железо. Эти ферменты способны осуществлять реакцию даже в отсутствие белковой организации активного центра [9] или осуществлять образование протонов с высокой эффективностью. Однако было обнаружено, что эти ферменты гидрогеназы очень чувствительны к кислороду (O 2 ), который может чрезмерно окислять и инактивировать их. Даже после удаления кислорода они не восстанавливают каталитическую активность сразу, и для этого требуется несколько шагов. [10]
Химия металлодитиолатов [ править ]
В начале 2017 года Даренсбург переключила свое внимание на изучение металлодитиолатных лигандов, которые действуют как строительные блоки для синтеза различных активных центров биметаллических ферментов. Лиганды могут действовать как катализатор для проведения различных реакций в зависимости от того, какой переходный металл находится в центре. [11]
Даренсбург и др. сообщили, что металлодитиолатные лиганды с никелевыми центрами могут увеличивать электронную плотность связей, таких как Fe-S, что позволяет легко их расщеплять. [12] Даренсбург и др. также определено, что этот никелевый центральный комплекс, связанный с атомом свинца, также играет важную роль в присоединении CO и этилена в реакции Сузуки-Мияуры , которая связывает органические соединения бора и галогенидов вместе с алкилгалогенидами и алкилборанами. [13] Кроме того, с центром cCobalt, металлодитиолатные лиганды могут катализировать перенос NO и нитрозилатных фрагментов, что позволяет гликозидазной конъюгации динитрозильных комплексов железа.. С помощью этой конъюгации другие углеводы могут достичь более высокого потенциала присоединения для доставки лекарств . [6]
Ссылки [ править ]
- ^ "Марсетта Ю. Даренсбург" . Техасский университет A&M .
- ^ «Пять факультетов естественных наук, удостоенные звания выдающихся профессоров» (пресс-релиз). Техасский университет A&M . 6 сентября 2010 Архивировано из оригинала 28 сентября 2011 года . Проверено 18 июля 2011 года .
- ^ "Организация неорганического синтеза" . Неорганические синтезы . Архивировано из оригинала на 2011-07-13.
- ^ «Недавние тома» . Неорганические синтезы . Архивировано из оригинала на 2011-07-13.
- ^ «Даренсбург, избранный членом Американской академии искусств и наук» (пресс-релиз). Техасский университет A&M . 19 апреля 2011 г.
- ^ a b c Кимура, Берт Й .; Хартвелл, Джордж Э .; Лоуренс, Теодор; Даренсбург, Марсетта Ю. (1970). "Металлоорганические обменные реакции. X. Кросс-ассоциация трет-бутиллития. Кинетика диссоциации трет-бутиллития". Журнал Американского химического общества . 92 (5): 1236–242. DOI : 10.1021 / ja00708a022 .
- ^ Darensbourg, Marcetta Y .; Даренсбург, Дональд Дж. (1970). «Спектроскопические исследования некоторых карбен-пентакарбонильных комплексов хрома (0) и вольфрама (0)». Неорганическая химия . 9 (1): 32–39. DOI : 10.1021 / ic50083a007 .
- ^ Даренсбург, Дональд Дж .; Даренсбург, Марсетта Ю. (1970). «Реакции карбонилов переходных металлов с литийорганическими соединениями. II. Прогнозирование нуклеофильной атаки на углерод и результирующая стереохимия». Неорганическая химия . 9 (7): 1691–694. DOI : 10.1021 / ic50089a016 .
- ^ Лион, Эрика J; Чжао, Сюань; Георгакаки, Ирен П .; Даренсбург, Марсетта Ю. (2003). «Металлоорганический активный сайт [Fe] гидрогеназы: модели и энтатические состояния» . Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки . 100 (7): 3683–3688. Bibcode : 2003PNAS..100.3683D . DOI : 10.1073 / pnas.0536955100 . PMC 152982 . PMID 12642671 .
- ^ Тай, Джесси У .; Холл, Майкл Б .; Даренсбург, Марсетта Ю. (2005). «Лучше, чем платина? Топливные элементы, питаемые ферментами» . Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки . 102 (47): 16911–16912. Bibcode : 2005PNAS..10216911T . DOI : 10.1073 / pnas.0508740102 . PMC 1288019 . PMID 16286638 .
- ^ Pulukkody, Randara; Чупик, Рэйчел Б .; Монтальво, Стивен К .; Хан, Сарош; Бхуванеш, Наттамаи; Лим, Сун-Ми; Даренсбург, Марсетта Ю. (2017). «К биосовместимым комплексам динитрозила железа: тиолаты с добавлением сахара». Химические коммуникации . 53 (6): 1180–1183. DOI : 10.1039 / c6cc08659d . PMID 28058431 .
- ^ Тянькунь, Чжао; Гош, Похрадж; Мартинес, Захари; Лю, Сюйфэн; Мэн, Сянгао; Даренсбург, Марсетта Ю. (2017). "Дискретные стабильные в воздухе комплексы никель (II) -Палладий (II) как катализаторы реакции Сузуки-Мияура". Металлоорганические соединения . 36 (9): 1822–1827. DOI : 10.1021 / acs.organomet.7b00176 .
- ^ Гош, Pokhraj; Кирос, Мануэль; Ван, Нин; Бхуванеш, Наттамаи; Даренсбург, Марсетта Ю. (2017). «Комплекс как платформа для изучения кооперативных гетеробиметаллических эффектов в электрокатализе HER». Сделки Дальтона . 46 (17): 5617–5624. DOI : 10.1039 / c6dt04666e . PMID 28174781 .
