НИЗ сдвиг представляет собой химическую перегруппировку , где атом водорода в ароматическом кольце подвергается внутримолекулярной миграции в первую очередь во время гидроксилирования реакции. Этот процесс также известен как сдвиг 1,2-гидрида. Эти сдвиги часто изучаются и наблюдаются с помощью изотопного мечения . Пример смены NIH показан ниже:
В этом примере атом водорода изотопно помечен с использованием дейтерия (показан красным). Когда гидроксилаза добавляет гидроксил (группа -ОН), меченый сайт сдвигается на одну позицию вокруг ароматического кольца относительно неподвижной метильной группы (-CH 3 ).
Считается, что некоторые ферменты гидроксилазы включают в свой механизм сдвиг NIH, включая 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназу и тетрагидробиоптерин- зависимые гидроксилазы . Название NIH shift происходит от имени Национального института здоровья США, где исследования впервые сообщили о наблюдении за этой трансформацией.
Ссылки [ править ]
- Guroff, G .; Дэли, JW; Джерина, DM; Renson, J .; Witkop, B .; Уденфренд, С. (1967). «Миграция, индуцированная гидроксилированием: сдвиг NIH. Недавние эксперименты выявили неожиданный и общий результат ферментативного гидроксилирования ароматических соединений». Наука . 157 (3796): 1524–1530. Bibcode : 1967Sci ... 157.1524G . DOI : 10.1126 / science.157.3796.1524 . PMID 6038165 ..
- Бассан, А .; Бломберг, MRA; Зигбан, PEM (2003). «Механизм ароматического гидроксилирования активированным ядром FeIV = O в тетрагидробиоптерин-зависимых гидроксилазах». Chem. Евро. Дж . 9 (17): 4055–4067. DOI : 10.1002 / chem.200304768 . PMID 12953191 ..
