Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Плазменная полимеризация (или полимеризация тлеющим разрядом ) использует источники плазмы для генерации газового разряда, который обеспечивает энергию для активации или фрагментации газообразного или жидкого мономера , часто содержащего винильную группу , для инициирования полимеризации . Полимеры, полученные с помощью этого метода, обычно сильно разветвлены и сшиты , а также хорошо прилипают к твердым поверхностям. Самым большим преимуществом этого процесса является то, что полимеры могут быть непосредственно прикреплены к желаемой поверхности во время роста цепей, что сокращает количество шагов, необходимых для другого покрытия.такие процессы, как прививка . Это очень полезно для обскур свободных покрытий 100 пм до 1 микрометра с толщиной растворителей нерастворимых полимеров. [1]

Введение [ править ]

Еще в 1870-х годах были известны «полимеры», образованные этим процессом, но эти полимеры изначально рассматривались как нежелательные побочные продукты, связанные с электрическим разрядом , и их свойствам уделялось мало внимания. [1] Только в 1960-х годах свойства этих полимеров оказались полезными. [2] Было обнаружено, что безупречные тонкие полимерные покрытия могут быть сформированы на металлах , хотя для очень тонких пленок (<10 нм) это, как недавно было показано, является чрезмерным упрощением. [3] [4] Путем выбора типа мономера и плотности энергии на мономер, известной как параметр Ясуда, химический состава структуру получаемой тонкой пленки можно варьировать в широком диапазоне. Эти пленки обычно инертны , адгезивны и имеют низкие диэлектрические проницаемости . [1] Некоторые распространенные мономеры, полимеризованные этим методом, включают стирол, этилен, метакрилат и пиридин, и это лишь некоторые из них. 1970-е годы принесли много успехов в плазменной полимеризации, включая полимеризацию многих различных типов мономеров. Однако до недавнего времени механизмы осаждения в значительной степени игнорировались. С тех пор наибольшее внимание плазменной полимеризации уделялось покрытию, но, поскольку трудно контролировать структуру полимера, она имеет ограниченное применение.

Основной рабочий механизм [ править ]

Рисунок 1. Схематическое изображение основного устройства для полимеризации тлеющим разрядом с внутренним электродом.

Светящийся разряд [ править ]

Плазма состоит из смеси электронов, ионов, радикалов, нейтралов и фотонов. [5] Некоторые из этих видов находятся в локальном термодинамическом равновесии, а другие нет. Даже для простых газов, таких как аргон, эта смесь может быть сложной. Для плазмы органических мономеров сложность может быстро увеличиваться, поскольку некоторые компоненты фрагмента плазмы, в то время как другие взаимодействуют и образуют более крупные частицы. Тлеющий разряд - это метод полимеризации, при котором образуются свободные электроны, которые получают энергию от электрического поля , а затем теряют энергию из-за столкновений с нейтральными молекулами в газовой фазе.. Это приводит к образованию многих химически активных частиц, которые затем приводят к реакции плазменной полимеризации. [6] Процесс электрического разряда для плазменной полимеризации - это метод «низкотемпературной плазмы», поскольку более высокие температуры вызывают деградацию . Эти плазмы формируются генератором постоянного , переменного тока или радиочастоты . [7]

Типы реакторов [ править ]

Существует несколько конструкций аппаратов, используемых для плазменной полимеризации, одна из которых - Bell (статический тип), в которой газ-мономер вводится в реакционную камеру, но не проходит через камеру. Он входит и полимеризуется без удаления. Этот тип реактора показан на рисунке 1. [8] Этот реактор имеет внутренние электроды , и полимеризация обычно происходит на катодной стороне. Все устройства содержат термостатическую ванну, которая используется для регулирования температуры, и вакуум для регулирования давления. [6]

Принцип действия: Газ-мономер поступает в реактор типа Bell в виде газообразного вещества, а затем электроды переводят его в состояние плазмы, в которой плазма может состоять из радикалов , анионов и катионов . Затем эти мономеры полимеризуются на поверхности катода или какой-либо другой поверхности, помещенной в устройство, с помощью различных механизмов, детали которых обсуждаются ниже. Затем осажденные полимеры распространяются по поверхности и образуют растущие цепочки с кажущейся однородной консистенцией.

Другой популярный тип реактора - это проточный реактор (реактор с непрерывным потоком ), который также имеет внутренние электроды, но этот реактор позволяет газу мономера проходить через реакционную камеру, как следует из его названия, что должно давать более равномерное покрытие для осаждения полимерной пленки. [7] Преимущество заключается в том, что в реактор продолжает поступать больше мономера, чтобы осаждать больше полимера. Его недостатком является образование так называемого «хвостового пламени», когда полимеризация распространяется в вакуумную линию.

Третий популярный тип реактора - безэлектродный. [9] Здесь используется РЧ-катушка, обернутая вокруг стеклянного устройства, которое затем использует радиочастотный генератор для формирования плазмы внутри корпуса без использования прямых электродов (см. Индуктивно связанная плазма ). Затем полимер может быть осажден, когда он проталкивается через эту РЧ-катушку к вакуумной стороне устройства. Это имеет то преимущество, что полимер не накапливается на поверхности электрода, что желательно при полимеризации на других поверхностях.

Четвертый тип систем, набирающих популярность, - это плазменные системы атмосферного давления , которые используются для нанесения тонких полимерных пленок. [10] Эта система не требует специального оборудования, включающего пылесосы, что делает ее подходящей для интегрированного промышленного использования. Было показано, что полимеры, образованные при атмосферном давлении, могут иметь свойства покрытий, аналогичные свойствам, обнаруженным в системах низкого давления. [ необходима цитата ]

Физические характеристики процесса [ править ]

Образование плазмы для полимеризации зависит от многих из следующего. Для образования желаемого состояния плазмы требуется энергия электронов 1–10 эВ с плотностью электронов от 10 9 до 10 12 на кубический сантиметр. Образование низкотемпературной плазмы важно; температуры электронов не равны температурам газа и имеют отношение T e / T g от 10 до 100, так что этот процесс может происходить при температурах , близких к температуре окружающей среды , что является преимуществом, потому что полимеры разлагаются при высоких температурах, поэтому, если -температурная плазма, полимеры будут разрушаться после образования или никогда не будут сформированы. [6] Это влечет за собойнеравновесная плазма, что означает, что заряженные частицы мономера обладают большей кинетической энергией, чем нейтральные разновидности мономера, и вызывают передачу энергии субстрату вместо незаряженного мономера.

Кинетика [ править ]

Кинетическая скорость этих реакций зависит главным образом от газообразного мономера, который должен быть либо газообразным или испаряются. Однако другие параметры также важны, такие как мощность , давление , скорость потока , частота , межэлектродный зазор и конфигурация реактора. [6] Низкие скорости потока обычно зависят только от количества реакционноспособных частиц, присутствующих при полимеризации, тогда как высокие скорости потока зависят от количества времени, проведенного в реакторе. Следовательно, максимальная скорость полимеризации находится где-то посередине.

Самые быстрые реакции, как правило, протекают в следующем порядке: молекулы с тройной связью > с двойной связью > с одинарной связью , а также молекулы с более низкой молекулярной массой быстрее, чем молекулы с более высокой молекулярной массой. Таким образом, ацетилен работает быстрее, чем этилен , а этилен - быстрее, чем пропен и т. Д. [6] Фактор молекулярной массы при осаждении полимера зависит от скорости потока мономера, при этом для мономера с более высокой молекулярной массой обычно около 200 г / моль требуется много более высокая скорость потока 15 × 10 4 г / см 2 , тогда как более низкие молекулярные массы около 50 г / моль требуют скорости потока всего 5 × 10 4г / см 2 . [1] Таким образом, тяжелый мономер требует более быстрого потока и, вероятно, приведет к увеличению давления, уменьшению скорости полимеризации.

Повышенное давление имеет тенденцию к снижению скорости полимеризации, что снижает однородность осаждения, поскольку однородность контролируется постоянным давлением. Это причина того, что плазма высокого давления или плазма атмосферного давления обычно не используются в пользу систем низкого давления. При давлении более 1 мм рт.ст. , олигомеры образованны на поверхности электрода, а также мономеры на поверхности могут растворить их , чтобы получить низкую степень полимеризации , образующую масляное вещество. При низком давлении на реакционных поверхностях мало мономеров, что способствует выращиванию высокомолекулярных полимеров.

Скорость полимеризации зависит от входной мощности до тех пор, пока не произойдет насыщение мощности, и скорость не станет независимой от него. [6] Более узкий межэлектродный зазор также имеет тенденцию к увеличению скорости полимеризации, поскольку образуется более высокая электронная плотность на единицу площади. Скорость полимеризации также зависит от типа аппарата, используемого для процесса. Как правило, увеличение частоты тлеющего разряда переменного тока примерно до 5 кГц увеличивает скорость из-за образования большего количества свободных радикалов. После этой частоты инерционные эффекты сталкивающихся мономеров тормозят полимеризацию. Это формирует первое плато для частот полимеризации. Второй максимум частоты происходит на 6 МГц, где побочные реакции снова преодолеваются и реакция происходит через свободные радикалы.диффундирует из плазмы к электродам, после чего получается второе плато. [6] Эти параметры немного отличаются для каждого мономера и должны быть оптимизированы на месте.

Синтетические маршруты [ править ]

Рисунок 2. Схема возможностей процесса плазменной полимеризации, синий цвет представляет доминирующий путь.

Плазма содержит множество частиц, таких как ионы, свободные радикалы и электроны, поэтому важно посмотреть, что больше всего способствует процессу полимеризации. [6] Первый процесс, предложенный Westwood et al. была катионная полимеризация , поскольку в системе постоянного тока полимеризация происходит в основном на катоде. [6] Однако дальнейшие исследования привели к убеждению, что этот механизм больше похож на процесс радикальной полимеризации , поскольку радикалы имеют тенденцию задерживаться в пленках, и обрыв можно преодолеть повторным инициированием олигомеров. [7] Другие кинетические исследования также подтверждают эту теорию. [6]

Однако с середины 1990-х годов в ряде работ, посвященных образованию высокофункциональных плазменных полимеров, постулируется более значительная роль катионов, особенно в тех случаях, когда оболочка плазмы бесколлозионная. [11] [12] Предположение о низкой плотности ионов плазмы и, следовательно, о низком потоке ионов к поверхности было поставлено под сомнение, указав, что поток ионов определяется в соответствии с критерием оболочки Бома, т.е. поток ионов пропорционален квадратному корню температуры электронов, а не RT. [13]

При полимеризации происходят как газовая фаза, так и поверхностные реакции, но механизм различается между высокими и низкими частотами. На высоких частотах это происходит в реакционноспособных промежуточных продуктах, тогда как на низких частотах полимеризация происходит в основном на поверхностях. По мере того, как происходит полимеризация, давление внутри камеры в замкнутой системе снижается, поскольку газофазные мономеры переходят в твердые полимеры. Примерная схема способов, которыми может происходить полимеризация, показана на рисунке 2, где наиболее распространенный путь показан синим цветом с двойными стрелками, а боковые пути показаны черным. Абляции происходит за счет образования газа в процессе полимеризации. Полимеризация имеет два пути: либо состояние плазмы, либо процессы, индуцированные плазмой, которые оба приводят к осаждению полимера. [7]

Полимеры могут быть нанесены на многие подложки, отличные от поверхностей электродов, такие как стекло , другие органические полимеры или металлы, когда поверхность либо помещается перед электродами, либо посередине между ними. Их способность отрастать от поверхностей электродов, вероятно, является электростатическим взаимодействием, в то время как на других поверхностях возможно ковалентное прикрепление.

Полимеризация, вероятно, будет происходить посредством ионных и / или радикальных процессов, которые инициируются плазмой, образованной из тлеющего разряда. [1] Классический взгляд, представленный Ясудой [14], основанный на термическом инициировании полимеризации парилена, состоит в том, что существует множество размножающихся видов, присутствующих в любой момент времени, как показано на рисунке 3. На этом рисунке показаны два различных пути, по которым может происходить полимеризация. .

Рисунок 3. Схематическое изображение бициклического ступенчатого механизма плазменной полимеризации.

Первый путь представляет собой процесс монофункционализации, имеющий сходство со стандартным механизмом свободнорадикальной полимеризации (M •) - хотя с оговоркой, что реакционноспособные частицы могут быть ионными и не обязательно радикальными. Второй путь относится к дифункциональному механизму, который, например, может содержать катионный и радикальный центры распространения на одном и том же мономере (• M •). Следствием этого является то, что «полимер» может расти в нескольких направлениях разными путями от одного вида, такого как поверхность или другой мономер. Эта возможность позволила Ясуде охарактеризовать механизм как очень быструю ступенчатую полимеризацию . [7] На схеме M x относится к исходной молекуле мономера или к любому из многих продуктов диссоциации, таким как хлор ,фтор и водород . Виды M • относятся к тем, которые активированы и способны участвовать в реакциях с образованием новых ковалентных связей . Виды • M • относятся к активированным дифункциональным мономерам. Индексы i, j и k показывают размеры различных вовлеченных видов. Даже если радикалы представляют собой активированные частицы, в полимеризации можно использовать любой ион или радикал. [7] Как видно здесь, плазменная полимеризация - очень сложный процесс, со многими параметрами, влияющими на все, от скорости до длины цепи.

Выбор или предпочтение одного конкретного пути может быть достигнуто путем изменения параметров плазмы. Например, импульсная плазма с выбранными мономерами, по-видимому, способствует более регулярным полимерным структурам, и было постулировано, что они растут по механизму, аналогичному (радикальному) росту цепей в плазме вне времени. [15]

Общие мономеры / полимеры [ править ]

Общие мономеры
ИмяСтруктура
Тиофен
1,7-октадиен [16]
Пиридин
Акрилонитрил
Фуран
Стирол
Ацетилен
2-Метилоксазолин [17] [18]
Тетраметилдисилоксан

Мономеры [ править ]

Как видно из таблицы мономеров, многие простые мономеры легко полимеризуются этим методом, но большинство из них должны быть более мелкими ионизируемыми частицами, поскольку они должны иметь возможность переходить в состояние плазмы. Хотя мономеры с множественными связями легко полимеризуются, это не является обязательным требованием, поскольку также полимеризуются этан, силиконы и многие другие. Существуют и другие условия. Ясуда и др. изучили 28 мономеров и обнаружили, что те, которые содержат ароматические группы, кремний , олефиновую группу или азот (NH, NH 2 , CN), легко полимеризуются, в то время как те, которые содержат кислород , галогениды , алифатические группыуглеводороды и циклические углеводороды разлагаются легче. [7] Последние соединения имеют больше абляции или побочных реакций, которые ингибируют образование стабильного полимера. Также можно включать N 2 , H 2 O и CO в сополимеры стирола .

Плазменные полимеры можно рассматривать как тип привитых полимеров, поскольку они выращиваются на подложке . Эти полимеры, как известно, образуют почти однородное поверхностное осаждение, что является одним из их желаемых свойств. Полимеры, образованные в результате этого процесса, часто сшиваются и образуют ответвления из-за наличия в плазме множества размножающихся частиц. Это часто приводит к очень нерастворимым полимерам, что дает преимущество этому процессу, поскольку гиперразветвленные полимеры можно наносить непосредственно без растворителя.

Полимеры [ править ]

Обычные полимеры включают: политиофен , [19] полигексафторпропилен, [20] политетраметилолово, [21] полигексаметилдисилоксан, [22] политетраметилдисилоксан, полипиридин, полифуран и поли-2-метилоксазолин. [17] [18]

Следующие элементы перечислены в порядке убывания скорости полимеризации: полистирол , полиметилстирол, полициклопентадиен, полиакрилат , полиэтилакрилат, полиметилметакрилат , поливинилацетат , полиизопрен , полиизобутен и полиэтилен . [23]

Почти все полимеры, созданные этим методом, имеют превосходный внешний вид, прозрачны и значительно сшиты. Линейные полимеры не образуются легко методами плазменной полимеризации на основе размножающихся видов. Этим методом можно получить многие другие полимеры.

Общие характеристики плазменных полимеров [ править ]

Свойства плазменных полимеров сильно отличаются от свойств обычных полимеров. Хотя оба типа зависят от химических свойств мономера, свойства плазменных полимеров в большей степени зависят от конструкции реактора и химических и физических характеристик подложки, на которую наносится плазменный полимер. [7] Местоположение внутри реактора, где происходит осаждение, также влияет на свойства получаемого полимера. Фактически, используя плазменную полимеризацию с одним мономером и варьируя реактор, подложку и т.д., можно получить множество полимеров, каждый из которых имеет разные физические и химические свойства. [7] Большая зависимость свойств полимера от этих факторов затрудняет определение набора основных характеристик, но несколько общих свойств, которые отличают плазменные полимеры от обычных полимеров, действительно существуют.

Рисунок 4. Предполагаемая модель этиленовой пленки, полимеризованной плазмой.

Наиболее существенное различие между обычными полимерами и плазменными полимерами состоит в том, что полимеры плазмы не содержат регулярных повторяющихся звеньев. Из-за количества различных видов размножающихся, присутствующих в любой момент времени, как обсуждалось выше, полученные полимерные цепи сильно разветвлены и заканчиваются случайным образом с высокой степенью поперечного сшивания. [24] Пример предлагаемой структуры этилена, полимеризованного в плазме, демонстрирующий большую степень сшивки и разветвления, показан на рисунке 4.

Все плазменные полимеры также содержат свободные радикалы. Количество присутствующих свободных радикалов варьируется в зависимости от полимера и зависит от химической структуры мономера. Поскольку образование захваченных свободных радикалов связано с механизмом роста плазменных полимеров, общие свойства полимеров напрямую коррелируют с количеством свободных радикалов. [25]

Плазменные полимеры также содержат внутреннее напряжение. Если на предметное стекло нанесен толстый слой (например, 1 мкм) плазменного полимера, плазменный полимер будет деформироваться и часто трескаться. Скручивание объясняется внутренним напряжением, возникающим в плазменном полимере во время осаждения полимера. Степень скручивания зависит от мономера, а также от условий плазменной полимеризации. [7]

Большинство полимеров плазмы нерастворимы и не растворяются. [7] Эти свойства обусловлены большим количеством поперечных связей в полимерах, о чем говорилось ранее. Следовательно, кинетическая длина пути для этих полимеров должна быть достаточно большой, чтобы эти свойства можно было точно контролировать. [7]

Проницаемость плазменных полимеров также сильно отличается от проницаемости обычных полимеров. Из-за отсутствия крупномасштабной сегментарной подвижности и высокой степени сшивки внутри полимеров проникновение малых молекул не строго следует типичным механизмам «диффузии в растворе» или сита на молекулярном уровне для таких малых проникающих веществ. На самом деле характеристики проницаемости плазменных полимеров находятся между этими двумя идеальными случаями. [7]

Последней общей характеристикой плазменных полимеров является адгезионная способность. Особенности адгезионной способности данного плазменного полимера, такие как толщина и характеристики поверхностного слоя, снова являются частными для данного плазменного полимера, и можно сделать несколько обобщений. [7]

Преимущества и недостатки [ править ]

Плазменная полимеризация имеет ряд преимуществ перед другими методами полимеризации и в целом. Наиболее значительным преимуществом плазменной полимеризации является ее способность производить полимерные пленки органических соединений, которые не полимеризуются в обычных условиях химической полимеризации. С помощью этого метода можно полимеризовать почти все мономеры, даже насыщенные углеводороды и органические соединения без полимеризуемой структуры, такой как двойная связь. [24]

Второе преимущество заключается в простоте применения полимеров в качестве покрытий по сравнению с обычными способами нанесения покрытий. В то время как покрытие подложки обычными полимерами требует ряда этапов, плазменная полимеризация выполняет все это, по существу, за один этап. [1]Это приводит к более чистому и «зеленому» процессу синтеза и нанесения покрытия, поскольку во время приготовления полимера не требуется ни растворителя, ни очистки полученного полимера. Еще один «зеленый» аспект синтеза заключается в том, что для получения полимера не требуется инициатора, поскольку повторно используемые электроды вызывают протекание реакции. Получаемые полимерные покрытия также имеют ряд преимуществ по сравнению с обычными покрытиями. Эти преимущества включают почти полное отсутствие отверстий, высокую плотность и то, что толщину покрытия можно легко изменять. [26]

Есть также ряд недостатков, связанных с плазменной полимеризацией по сравнению с традиционными методами. Самый существенный недостаток - дороговизна процесса. Для полимеризации требуется вакуумная система, что значительно увеличивает стоимость установки. [26]

Другой недостаток связан со сложностью плазменных процессов. Из-за сложности нелегко добиться хорошего контроля химического состава поверхности после модификации. Влияние параметров процесса на химический состав получаемого полимера означает, что определение оптимальных условий может занять много времени. [26] Сложность процесса также делает невозможным теоретическое обоснование того, как будет выглядеть полученный полимер, в отличие от обычных полимеров, которые можно легко определить на основе мономера.

Приложения [ править ]

Преимущества, предлагаемые плазменной полимеризацией, привели к существенным исследованиям применения этих полимеров. Существенно разные химические и механические свойства полимеров, образованных с помощью плазменной полимеризации, означают, что они могут применяться в бесчисленном множестве различных систем. Области применения, начиная от адгезии, композитных материалов , защитных покрытий, печати , мембран , биомедицинских приложений, очистки воды и так далее, были изучены. [27]

Особый интерес с 1980-х годов вызывает осаждение функционализированных плазменных полимерных пленок. Например, функционализированные пленки используются как средство улучшения биосовместимости для биологических имплантатов6 и для создания супергидрофобных покрытий. Они также широко используются в биоматериалах для прикрепления клеток, связывания с белками и в качестве поверхностей, препятствующих обрастанию. За счет использования плазмы низкой мощности и давления может быть достигнута высокая функциональная задержка, что привело к существенному улучшению биосовместимости некоторых продуктов, простым примером которых является разработка контактных линз длительного ношения. Благодаря этим успехам огромный потенциал функциональных плазменных полимеров постепенно реализуется работниками в ранее не связанных областях, таких как очистка воды и лечение ран.В новых технологиях, таких как наноразборка, трехмерные каркасы, микроканальное покрытие и микрокапсулирование, теперь также используются функционализированные плазменные полимеры, области, для которых традиционные полимеры часто не подходят.

Значительная область исследований была связана с использованием плазменных полимерных пленок в качестве проницаемых мембран. Характеристики проницаемости плазменных полимеров, нанесенных на пористые подложки, отличаются от характеристик обычных полимерных пленок. Характеристики зависят от механизма осаждения и полимеризации. [28] Плазменные полимеры как мембраны для разделения кислорода и азота, этанола и воды, а также проницаемость водяного пара были изучены. [28] Применение плазменно-полимеризованных тонких пленок в качестве мембран обратного осмоса также привлекло большое внимание. Ясуда и др. показали, что мембраны, полученные с помощью плазменной полимеризации из азотсодержащих мономеров, могут обеспечивать до 98% отторжения солей с флюсом.6,4 галлона / фут 2 в день. [7] Дальнейшие исследования показали, что изменение мономеров мембраны дает и другие свойства, такие как устойчивость к хлору. [7]

Плазменно-полимеризованные пленки нашли также применение в электротехнике. Учитывая, что плазменные полимеры часто содержат много полярных групп, которые образуются, когда радикалы реагируют с кислородом в воздухе во время процесса полимеризации, плазменные полимеры должны были быть хорошими диэлектрическими материалами в форме тонких пленок. [28] Исследования показали, что плазменные полимеры обычно обладают более высокими диэлектрическими свойствами. Некоторые плазменные полимеры применялись как химические сенсорные устройства из-за их электрических свойств. Плазменные полимеры были изучены как химические сенсорные устройства для влажности, пропана и углекислого газа, среди прочего. До сих пор проблемы с нестабильностью против старения и влажности ограничивали их коммерческое применение. [28]

Также изучалось применение плазменных полимеров в качестве покрытий. Плазменные полимеры, образованные из тетраметоксисилана , были изучены в качестве защитных покрытий и показали, что они повышают твердость полиэтилена и поликарбоната . [28] Использование плазменных полимеров для покрытия пластиковых линз становится все более популярным. Плазменное напыление позволяет легко покрывать изогнутые материалы с хорошей однородностью, например, бифокальные линзы . Различные используемые плазменные полимеры могут быть не только устойчивыми к царапинам, но и гидрофобными, что приводит к эффекту запотевания. [29]Плазменные полимерные поверхности с регулируемой смачиваемостью и обратимо переключаемой чувствительностью к pH показали многообещающие перспективы благодаря своим уникальным свойствам в таких приложениях, как доставка лекарств, инженерия биоматериалов, процессы разделения масла / воды, датчики и биотопливные элементы. [30]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Б с д е е Ясуда, Х. (1981). «Полимеризация в тлеющем разряде». Журнал науки о полимерах: макромолекулярные обзоры . 16 (1): 199–293. DOI : 10.1002 / pol.1981.230160104 .
  2. Перейти ↑ Goodman, J (1960). «Формирование тонких полимерных пленок в газовом разряде». Журнал науки о полимерах . 44 (144): 551–552. Bibcode : 1960JPoSc..44..551G . DOI : 10.1002 / pol.1960.1204414428 .
  3. ^ Мишельмор, Эндрю; Мартинек, Петр; Сах, Васу; Коротко, Роберт Д. Васильев, Красимир (2011). «Морфология поверхности на ранних стадиях роста плазменных полимерных пленок из аминосодержащих мономеров». Плазменные процессы и полимеры . 8 (5): 367. DOI : 10.1002 / ppap.201000140 .
  4. ^ Чен, Родни Т; Мьюир, Бенджамин В.; Томсен, Ларс; Тадич, Антон; Коуи, Брюс С. С; Такие, Джорджина К; Постма, Альмар; Маклин, Кейт М; Карузо, Франк (2011). «Новые взгляды на интерфейс субстрат-плазма-полимер». Журнал физической химии B . 115 (20): 6495–502. DOI : 10.1021 / jp200864k . PMID 21542588 . 
  5. ^ Мишельмор, Эндрю; Стил, Дэвид А; Уиттл, Джейсон Д; Брэдли, Джеймс В; Коротко, Роберт Д. (2013). «Наноразмерное осаждение химически функционализированных пленок посредством плазменной полимеризации». RSC Advances . 3 (33): 13540. DOI : 10.1039 / c3ra41563e .
  6. ^ Б с д е е г ч я J Shen, Mitchel; Алексис Т. Белл (1979). Плазменная полимеризация . Вашингтон, округ Колумбия: Американское химическое общество. ISBN 978-0-8412-0510-9.
  7. ^ a b c d e f g h i j k l m n o p Ясуда, Х. (1985). Плазменная полимеризация . Орландо, Флорида: Academic Press, Inc. ISBN 978-0-12-768760-5.
  8. ↑ Westwood, AR (март 1971 г.). "Скорость полимеризации в тлеющем разряде и механизмы образования полимеров". Европейский полимерный журнал . 7 (4): 363–375. DOI : 10.1016 / 0014-3057 (71) 90007-3 .
  9. ^ Yasuda, H .; Ламаз, CE (1971). «Полимеризация стирола в безэлектродном тлеющем разряде». Журнал прикладной науки о полимерах . 15 (9): 2277–2292. DOI : 10.1002 / app.1971.070150918 .
  10. ^ Noeske, M (2004). «Плазменная обработка пяти полимеров при атмосферном давлении: модификации поверхности и значение для адгезии». Международный журнал адгезии и адгезивов . 24 (2): 171–177. DOI : 10.1016 / j.ijadhadh.2003.09.006 .
  11. ^ Уильямс, KL; Мартин, ИТ; Фишер, Э. Р. О важности ионных и ионно-молекулярных реакций для реакций на границе раздела плазма и поверхности. Варенье. Soc. Масс-спектрометрия. 2002, 13, 518
  12. ^ Michelmore, A .; Брайант, PM; Стил, Д.А.; Васильев, К .; Брэдли, JW; Шорт, Р.Д., Роль положительных ионов в определении скорости осаждения и химии пленки непрерывно-волновой плазмы гексаметилдисилоксана, Langmuir, 2011, 27, 11943-11950
  13. ^ Бом, Д. Характеристики электрических разрядов в магнитных полях; Guthrie, A., Wakerling, RK, Eds .; Макгроу Хилл: Нью-Йорк и Лондон, 1949 год.
  14. ^ Ясуда, H; Ламаз, К. Э (1971). «Полимеризация стирола в безэлектродном тлеющем разряде». Журнал прикладной науки о полимерах . 15 (9): 2277. DOI : 10.1002 / app.1971.070150918 .
  15. ^ Бейер, Д .; Knoll, W .; Ringsdorf, H .; Wang, J.-H .; Тиммонс, РБ; Слука П. Снижение адсорбции белка на пластмассах путем прямого плазменного осаждения моноаллилового эфира триэтиленгликоля. J. Biomed. Матер. Res. 1997, 36, 181.
  16. ^ Ахаван, Бехнам; и другие. (1 октября 2013 г.). «Эволюция гидрофобности в плазменных полимеризованных 1,7-октадиеновых пленках». Плазменные процессы и полимеры . 10 (11): 1018–1029. DOI : 10.1002 / ppap.201300055 .
  17. ^ а б Рамиаса, Миннесота; Кавалларо, AA; Mierczynska, A .; Christo, SN; Gleadle, JM; Hayball, JD; Васильев, К. (2015). «Тонкие пленки из полиоксазолина, полимеризованные плазмой для биомедицинского применения». Chem. Commun . 51 (20): 4279–4282. DOI : 10.1039 / C5CC00260E . PMID 25673366 . 
  18. ^ a b Macgregor-Ramiasa, Melanie N .; Кавалларо, Алекс А .; Васильев, Красимир (2015). «Свойства и реакционная способность полиоксазолиновых плазменных полимерных пленок». J. Mater. Chem. B . 3 (30): 6327–6337. DOI : 10.1039 / C5TB00901D . PMID 32262751 . 
  19. ^ Динеску, Г. "Тонкие пленки политиофена, осажденные в различных конфигурациях плазменной полимеризации RF" (PDF) . Международный симпозиум по химии плазмы . Проверено 19 марта 2011 года .
  20. ^ Чен, R; Горелик, В .; Сильверштейн, MS (1995). «Плазменная полимеризация гексафторпропилена: осаждение пленки и структура». Журнал прикладной науки о полимерах . 56 (5): 615–623. DOI : 10.1002 / app.1995.070560510 .
  21. ^ Kny, Эрих; Левенсон, LL; Джеймс, WJ (1980). «Органические органические полимеры, образованные полимеризацией в тлеющем разряде». Журнал физической химии . 84 (12): 1635–1638. DOI : 10.1021 / j100449a039 .
  22. ^ Plasma Etch. «Плазменная полимеризация» . Plasma Etch . Проверено 20 сентября 2015 года .
  23. ^ Уильямс, Т .; Хейс, MW (1966). «Полимеризация в тлеющем разряде». Природа . 209 (5025): 769–773. Bibcode : 1966Natur.209..769W . DOI : 10.1038 / 209769a0 . S2CID 4285812 . 
  24. ^ а б Занг, З. (2003). Модификация поверхности с помощью плазменной полимеризации и применение плазменных полимеров в качестве биоматериалов (PDF) . Университет Йоханнеса Гутенберга в Майнце.
  25. ^ «Плазменная полимеризация» . 2015 г.
  26. ^ a b c Ван Ос, М. (2000). Модификация поверхности с помощью плазменной полимеризации: осаждение пленки, настройка свойств поверхности и биосовместимость (PDF) . Нидерланды: Университет Твенте, Энсхеде.
  27. ^ Ахаван, Бехнам; и другие. (Ноябрь 2013). «Гидрофобные плазменные частицы диоксида кремния с полимерным покрытием для удаления углеводородов нефти». ACS Appl. Матер. Интерфейсы . 5 (17): 8563–8571. DOI : 10.1021 / am4020154 . PMID 23942510 . 
  28. ^ а б в г д Инагаки, Н. (1996). Плазменная модификация поверхности и плазменная полимеризация . Ланкастер, Пенсильвания: Technomic Pub. Co. ISBN 978-1-56676-337-0.
  29. ^ Коллер, Альберт. «Система плазменной полимеризации PPV: новая технология для функциональных покрытий на пластмассах» (PDF) . Balzers Ltd . Проверено 17 марта 2011 года .
  30. ^ Музаммил, Икбал; Ли, Юпэн; Лей, Минкай (2017). «Регулируемая смачиваемость и pH-чувствительность плазменных сополимеров акриловой кислоты и октафторциклобутана». Плазменные процессы и полимеры . 14 (10): 1700053. DOI : 10.1002 / ppap.201700053 .