Додекакарбонил трирутения


Додекакарбонил трирутенияхимическое соединение формулы Ru 3 (CO) 12 . Классифицируется как карбонильный кластер металла и представляет собой твердое вещество темно-оранжевого цвета, растворимое в неполярных органических растворителях. Соединение служит предшественником других рутенийорганических соединений .

Кластер имеет симметрию D3h и состоит из равностороннего треугольника атомов Ru, каждый из которых несет два аксиальных и два экваториальных лиганда CO . Расстояние Ru-Ru составляет 284 вечера . [1] Os 3 (CO) 12 имеет такую ​​же структуру. В Fe 3 (CO) 12 два лиганда CO образуют мостики , что приводит к симметрии C 2v . В растворе Ru 3 (CO) 12 является флюсивным , на что указывает наблюдение одиночного сигнала CO в спектре 13 C ЯМР при комнатной температуре. Барьер оценивается в 20 кДж/моль [2]

Ru 3 (CO) 12 получают обработкой растворов трихлорида рутения окисью углерода в присутствии основания. Димер трикарбонила дихлоррутения является промежуточным продуктом. [3] [4] Стехиометрия реакции не определена, одна из возможностей заключается в следующем:

Химические свойства Ru 3 (CO) 12 широко изучены, кластер преобразован в сотни производных. Высокие давления CO превращают кластер в мономерный пентакарбонил рутения , который при стоянии возвращается в исходный кластер.

Нестабильность Ru(CO) 5 контрастирует с устойчивостью соответствующего Fe(CO) 5 . Конденсация Ru(CO) 5 в Ru 3 (CO) 12 протекает через начальную, лимитирующую скорость потерю CO с образованием нестабильных, координационно ненасыщенных частиц Ru(CO ) 4 . Этот тетракарбонил связывает Ru(CO) 5 , инициируя конденсацию. [5]

При нагревании под давлением водорода Ru 3 (CO) 12 превращается в тетраэдрический кластер H 4 Ru 4 (CO) 12 . [6] Ru 3 (CO) 12 вступает в реакции замещения основаниями Льюиса: