Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Шленка равновесие, названное в честь его открывателя Вильгельма Шленки , является химическим равновесием , протекающим в растворах реактивов Гриньяра [1] [2] и Hauser основа [3] [4]

2 RMgX ⇌ MgX 2 + MgR 2

Описанный процесс представляет собой равновесие между двумя эквивалентами галогенида алкил или арилмагния в левой части уравнения и в правой части, одним эквивалентом диалкил- или диарилмагниевого соединения и галогенидной соли магния . Галогениды магния в растворе также образуют димеры и высшие олигомеры , особенно при высоких концентрациях. Хлориды алкилмагния в эфире присутствуют в виде димеров. [5]

Положение равновесия зависит от растворителя, температуры и природы различных заместителей. Известно, что магниевый центр в реактивах Гриньяра обычно координирует две молекулы простого эфира, такого как диэтиловый эфир или тетрагидрофуран (THF). Таким образом, они более точно описаны как имеющие формулу RMgXL 2, где L = эфир. В присутствии моноэфиров равновесие обычно благоприятствует галогениду алкил- или арилмагния. Однако добавление диоксана к таким растворам приводит к селективному осаждению дигалогенида MgX 2 (диоксана), полностью переводя равновесие в правую часть уравнения. [6] Соединения диалкилмагния являются сильнодействующими алкилирующими агентами и популярны при синтезе металлоорганических соединений.

Ссылки [ править ]

  1. ^ В. Шленк; В. Шленк-младший (1929). "Über die Konstitution der Grignardschen Magnesiumverbindungen". Chem. Бер. 62 (4): 920. DOI : 10.1002 / cber.19290620422 .
  2. ^ Реагенты Гриньяра: Новые разработки HG Richey (редактор) ISBN 0-471-99908-3 
  3. ^ Нойфельд, Р .: Определение молекулярной массы кривой внешней калибровки DOSY как ценный метод определения реактивных промежуточных продуктов в растворе. В: eDiss, Georg-August-Universität Göttingen. 2016 г.
  4. ^ Neufeld, R .; Тойтеберг, Т.Л .; Herbst-Irmer, R .; Мата, РА; Сталке, Д. (2016). «Структуры раствора Hauser Base iPr2NMgCl и Turbo-Hauser Base iPr2NMgCl·LiCl в ТГФ и влияние LiCl на равновесие Шленка». Варенье. Chem. Soc. 138 : 4796–4806. DOI : 10.1021 / jacs.6b00345 . PMID 27011251 .  
  5. ^ Дж. Марч Продвинутая органическая химия, 3-е изд. ISBN 0-471-85472-7 
  6. ^ Ричард А. Андерсен, Джеффри Уилкинсон (1979). «Бис [(триметилсилил) метил] магний». Неорг. Synth. 19 : 262. DOI : 10.1002 / 9780470132500.ch61 .