Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

В органической химии реакция Соаи - это алкилирование пиримидин-5-карбальдегида диизопропилцинком . Реакция является автокаталитической и приводит к быстрому увеличению количества того же энантиомера продукта. Полученный пиримидиловый спирт является хиральным и вызывает такую ​​же хиральность в дальнейших каталитических циклах. Начиная с низкого энантиомерного избытка, получается продукт с очень высоким энантиомерным избытком. [1] Реакция была изучена для выяснения происхождения гомохиральности среди определенных классов биомолекул . [2]

Soai Reaction scheme.png

Японский химик Kensō Soai  [ де ] (1950-) открыл реакцию в 1995 году [3] [4] За свою работу в «выяснении происхождения хиральности и гомохиральности», Soai получил химическое общество Японии награду в 2010 году [ 5]

В качестве исходного источника асимметричной индукции можно использовать другие хиральные добавки , при этом основной продукт этой первой реакции быстро усиливается. Например, группа Соаи продемонстрировала, что даже хиральные четвертичные углеводороды, у которых нет четкого основного сайта Льюиса для связывания нуклеофила, тем не менее, способны вызывать асимметричный катализ в реакции. [6]

Криптохиральный асимметричный автокатализ в Soai response.png

Считается, что хиральная индукция возникает в результате взаимодействий между связями C – H алкана и пи-электронами альдегида. [6]

В другом ярком примере Соаи с соавторами показали, что даже [ 15 N] ( 2R , 3 S ) -бис (диметиламино) бутан, хиральность которого возникает исключительно из-за разницы между 14 N и 15 N (разница изотопных масс 7%), дает 45% ее при использовании в качестве стехиометрического лиганда. [7]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Flügel RM (11 января 2011). Хиральность и жизнь: краткое введение в ранние фазы химической эволюции . Springer. С. 16–17. ISBN 978-3-642-16977-9.
  2. ^ Blackmond DG (апрель 2004). «Асимметричный автокатализ и его значение для происхождения гомохиральности» . Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки . 101 (16): 5732–6. Bibcode : 2004PNAS..101.5732B . DOI : 10.1073 / pnas.0308363101 . PMC 395976 . PMID 15067112 .  
  3. ^ Soai К, Т Шибата, Мориока Н, Чёжи К (1995). «Асимметричный автокатализ и усиление энантиомерного избытка хиральной молекулы». Природа . 378 (6559): 767–768. Bibcode : 1995Natur.378..767S . DOI : 10.1038 / 378767a0 . S2CID 4258847 . 
  4. ^ Шибата Т, Мориока Н, Hayase Т, Чёжи К, Soai К (1996). "Высокоэнантиоселективное каталитическое асимметричное автоматическое размножение хирального пиримидилового спирта". Журнал Американского химического общества . 118 (2): 471–472. DOI : 10.1021 / ja953066g .
  5. ^ "Премия CSJ 2010: профессор Кенсо Соаи" . Химическое общество Японии . Проверено 14 апреля 2015 .
  6. ^ a b Кавасаки Т, Танака Х, Цуцуми Т, Касахара Т, Сато I, Соай К. (май 2006 г.). «Хиральная дискриминация криптохиральных насыщенных четвертичных и третичных углеводородов асимметричным автокатализом». Журнал Американского химического общества . 128 (18): 6032–3. DOI : 10.1021 / ja061429e . PMID 16669661 . 
  7. ^ Мацумото А, Одзаки Х, Харада С., Тада К., Аюгасе Т, Одзава Х и др. (Декабрь 2016 г.). «Асимметричная индукция изотопомера азота 14 N / 15 N в сочетании с асимметричным автокатализом» . Angewandte Chemie . 55 (49): 15246–15249. DOI : 10.1002 / anie.201608955 . PMC 5132014 . PMID 27754589 .  

Дальнейшее чтение [ править ]

  • Ислас Дж. Р., Лавабре Д., Греви Дж. М., Ламонеда Р. Х., Кабрера Х. Р., Мишо Дж. К., Бузе Т. (сентябрь 2005 г.). «Нарушение зеркальной симметрии в реакции Соаи: кинетическое понимание» . Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки . 102 (39): 13743–8. Bibcode : 2005PNAS..10213743I . DOI : 10.1073 / pnas.0503171102 . PMC  1236534 . PMID  16174731 .
  • Micskei K, Rábai G, Gál E, Caglioti L, Pályi G (июль 2008 г.). «Нарушение колебательной симметрии в реакции Соаи». Журнал физической химии B . 112 (30): 9196–200. DOI : 10.1021 / jp803334b . PMID  18593153 .
  • Калиоти Л., Хайду С., Хольцкнехт О., Зекани Л., Цукки С., Миккеи К., Пали Дж. (Июнь 2006 г.). «Концепция рацематов и реакции Соаи» (PDF) . Viva Orig . 34 : 62–80. Архивировано из оригинального (PDF) 12 августа 2017 года.
  • Подлеч Дж, Геринг Т. (сентябрь 2005 г.). «Новые аспекты асимметричного автокатализа Соаи». Angewandte Chemie . 44 (36): 5776–7. DOI : 10.1002 / anie.200501742 . PMID  16078286 .