Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Гомохиральность - это однородность хиральности или хиральности . Объекты являются хиральными, когда их нельзя наложить на их зеркальное отображение. Например, левая и правая руки человека являются приблизительно зеркальным отображением друг друга, но не своими собственными зеркальными отображениями, поэтому они хиральны. В биологии 19 из 20 природных аминокислот являются гомохиральными, будучи L- хиральными (левосторонними), а сахара - D- хиральными (правосторонними). [1] Гомохиральность может также относиться к энантиочистым веществам, в которых все компоненты являются одним и тем же энантиомером. (правосторонняя или левосторонняя версия атома или молекулы), но некоторые источники не рекомендуют такое использование термина.

Неясно, есть ли у гомохиральности цель; однако, похоже, это форма хранения информации. [2] Одно из предположений состоит в том, что он снижает энтропийные барьеры при образовании больших организованных молекул. [3] Экспериментально подтверждено, что аминокислоты образуют большие агрегаты в большем количестве из энантиочистых образцов аминокислоты, чем из рацемических (энантиомерно смешанных). [3]

Неясно, возникла ли гомохиральность до или после жизни, и было предложено множество механизмов ее возникновения. [4] Некоторые из этих моделей предлагают три различных шага: нарушение зеркальной симметрии создает незначительный энантиомерный дисбаланс, хиральное усиление основывается на этом дисбалансе, а хиральная передача - это передача хиральности от одного набора молекул к другому.

В биологии [ править ]

Аминокислоты являются строительными блоками пептидов и ферментов, а сахарно-пептидные цепи являются основой РНК и ДНК . [5] [6] В биологических организмах аминокислоты появляются почти исключительно в левой форме ( L- аминокислоты), а сахара - в правой форме (R-сахара). [7] [ необходима проверка ] Поскольку ферменты катализируют реакции, они усиливают гомохиральность множества других химических веществ, включая гормоны , токсины, ароматизаторы и пищевые ароматизаторы. [8] : 493–494 Глицин является ахиральным, как и некоторые другиепротеиногенные аминокислоты являются ахиральными (такими как диметилглицин ) или D- энантиомерной формой.

Биологические организмы легко различают молекулы с разной хиральностью. Это может повлиять на физиологические реакции, такие как запах и вкус. Карвон , терпеноид, содержащийся в эфирных маслах , пахнет мятой в L-форме и тмином в R-форме. [8] : 494 [ необходима проверка ] Лимонен на вкус как лимон, когда правша, и апельсин, когда левша. [9] : 168

Гомохиральность также влияет на реакцию на лекарства. Талидомид в его левосторонней форме лечит утреннее недомогание ; в своей правой форме вызывает врожденные дефекты. [9] : 168 К сожалению, даже если вводится чистая версия для левшей, часть ее может преобразоваться в форму для правшей у пациента. [10] Многие лекарства доступны как в виде рацемической смеси (равные количества обеих хиральностей), так и в виде энантиочистого лекарства (только одна хиральность). В зависимости от производственного процесса энантиочистые формы могут быть более дорогими в производстве, чем стереохимические смеси. [9] : 168

Хиральные предпочтения также можно обнаружить на макроскопическом уровне. Раковины улиток могут быть спиралевидными, вращающимися вправо или влево, но та или иная форма очень предпочтительны для данного вида. У съедобной улитки Helix pomatia только одна из 20 000 является левоспиральной. [11] : 61–62 Скручивание растений может иметь предпочтительную хиральность, и даже жевательные движения коров имеют 10% -ное превышение в одном направлении. [12]

Истоки [ править ]

Нарушение симметрии [ править ]

Теории происхождения гомохиральности в молекулах жизни могут быть классифицированы как детерминированные или основанные на случайности в зависимости от предлагаемого ими механизма. Если существует связь между причиной и следствием - то есть конкретное киральное поле или влияние, вызывающее нарушение зеркальной симметрии, - теория классифицируется как детерминированная; в противном случае это классифицируется как теория, основанная на случайных (в смысле случайности) механизмах. [13]

Другая классификация различных теорий происхождения биологической гомохиральности может быть проведена в зависимости от того, возникла ли жизнь до этапа энантиодискриминации (биотические теории) или после него (абиотические теории). Биотические теории утверждают, что гомохиральность - это просто результат естественного процесса автоусиления жизни - что либо формирование жизни как предпочтение одной хиральности, либо другой было случайным редким событием, которое случилось с наблюдаемыми нами хиральностями, либо что все хиральности жизнь возникла быстро, но из-за катастрофических событий и сильной конкуренции другие ненаблюдаемые хиральные предпочтения были уничтожены преобладанием и метаболическим, энантиомерным обогащением от «выигрышного» выбора хиральности. [ необходима цитата ]Если бы это было так, следовало бы найти останки исчезнувшего знака хиральности. Поскольку это не так, в настоящее время биотические теории больше не поддерживаются.

Появление консенсуса по хиральности как естественного процесса автоусиления также было связано со 2-м законом термодинамики . [14]

Детерминистские теории [ править ]

Детерминированные теории можно разделить на две подгруппы: если первоначальное киральное влияние имело место в определенном пространстве или времени (усреднение ноль по достаточно большим областям наблюдения или периодам времени), теория классифицируется как локальная детерминированная; если хиральное влияние постоянно во время хирального отбора, то оно классифицируется как универсальное детерминированное. Классификационные группы для локальных детерминистских теорий и теорий, основанных на случайных механизмах, могут пересекаться. Даже если внешнее хиральное влияние детерминированным образом вызвало начальный хиральный дисбаланс, знак результата может быть случайным, поскольку внешнее хиральное влияние имеет свой энантиомерный аналог в другом месте.

В детерминированных теориях энантиомерный дисбаланс создается из-за внешнего хирального поля или влияния, и окончательный знак, запечатленный в биомолекулах, будет из-за него. Детерминированные механизмы для производства нерацемических смесей из рацемических исходных материалов включают: асимметричные физические законы, такие как электрослабое взаимодействие (через космические лучи [15] ) или асимметричные среды, например, вызванные циркулярно поляризованным светом, кристаллами кварца или вращение Земли, β-радиолиз или магнитохиральный эффект. [16] [17] Наиболее распространенной универсальной детерминистической теорией является электрослабое взаимодействие. После установления хиральности будет выбрана. [18]

Одно из предположений состоит в том, что открытие энантиомерного дисбаланса в молекулах в метеорите Мерчисон подтверждает внеземное происхождение гомохиральности: есть свидетельства существования циркулярно поляризованного света, возникающего в результате рассеяния Ми на выровненных межзвездных пылинках, что может вызвать образование энантиомерного избыток хирального материала в космосе. [11] : 123–124 Межзвездные и околозвездные магнитные поля могут выравнивать пылевые частицы таким образом. [19] Другое предположение (гипотеза Вестера-Ульбрихта) предполагает, что фундаментальная хиральность физических процессов, таких как бета-распад (см.Нарушение четности ) приводит к несколько разным периодам полураспада биологически релевантных молекул.

Теории случайности [ править ]

Теории случайности основаны на предположении, что « Абсолютный асимметричный синтез, т.е. образование энантиомерно обогащенных продуктов из ахиральных предшественников без вмешательства хиральных химических реагентов или катализаторов, на практике неизбежен только по статистическим причинам ». [20]

Рассматривайте рацемическое состояние как макроскопическое свойство, описываемое биномиальным распределением; Хорошей аналогией является эксперимент с подбрасыванием монеты, где двумя возможными исходами являются два энантиомера. Дискретное распределение вероятностей получения n успехов из испытаний Бернулли, где результат каждого испытания Бернулли происходит с вероятностью, а противоположное - с вероятностью , определяется выражением:

.

Дискретное распределение вероятностей наличия ровно молекул одной хиральности и другой дается выражением:

.

Как и в эксперименте подбрасывания монеты, в этом случае мы предполагаем , оба события ( или ) быть равновероятно . Вероятность наличия одинакового количества обоих энантиомеров обратно пропорциональна общему количеству молекул . Для одного моля рацемического соединения, молекул эта вероятность становится равной . Вероятность обнаружения рацемического состояния настолько мала, что мы можем считать ее незначительной.

В этом сценарии необходимо усилить первоначальный стохастический избыток энантиомеров с помощью любого эффективного механизма амплификации. Наиболее вероятный путь для этой стадии амплификации - асимметричный автокатализ . Автокаталитическая химическая реакция - это реакция, при которой продукт реакции сам по себе является реактивным, другими словами, химическая реакция является автокаталитической, если продукт реакции сам является катализатором реакции. В асимметричном автокатализе катализатор представляет собой хиральную молекулу, что означает, что хиральная молекула катализирует собственное производство. Первоначальный избыток энантиомеров, который может быть получен поляризованным светом, затем позволяет более распространенному энантиомеру вытеснить другой.

Усиление [ править ]

Теория [ править ]

Фазовый портрет модели Франка: начиная практически отовсюду в плоскости L - D (кроме линии L = D ) система приближается к одному из гомохиральных состояний.

В 1953 году Чарльз Франк предложил модель, демонстрирующую, что гомохиральность является следствием автокатализа . [21] [22] В его модели энантиомеры L и D хиральной молекулы автокаталитически производятся из ахиральной молекулы A

подавляя друг друга через реакцию, которую он назвал взаимным антагонизмом

В этой модели рацемическое состояние нестабильно в том смысле, что малейший энантиомерный избыток будет усилен до полностью гомохирального состояния. Это можно показать, вычислив скорости реакции по закону действия масс :

где - константа скорости автокаталитических реакций, - константа скорости реакции взаимного антагонизма, а для простоты концентрация А остается постоянной. Определив энантиомерный избыток как

мы можем вычислить скорость изменения энантиомерен избыток , используя правило цепи от скорости изменения концентраций enantiomeres L и D .

Линейный анализ устойчивости этого уравнения показывает, что рацемическое состояние нестабильно. Начиная почти с любой точки концентрационного пространства, система переходит в гомохиральное состояние.

Обычно понятно, что автокатализ сам по себе не приводит к гомохиральности, и наличие взаимно антагонистических отношений между двумя энантиомерами необходимо для нестабильности рацемической смеси. Однако недавние исследования показывают, что гомохиральность может быть достигнута путем автокатализа при отсутствии взаимно антагонистических отношений, но лежащий в основе механизм нарушения симметрии иной. [4] [23]

Эксперименты [ править ]

Есть несколько лабораторных экспериментов, которые демонстрируют, как небольшое количество одного энантиомера в начале реакции может привести к большому избытку одного энантиомера в качестве продукта. Например, реакция Соаи автокаталитическая . [24] [25] Если реакция начинается с одним из уже присутствующих энантиомеров продукта, продукт действует как энантиоселективный катализатор для производства большего количества того же энантиомера. [26] Первоначальное присутствие всего 0,2 эквивалента одного энантиомера может привести к избытку энантиомера продукта до 93% .

Другое исследование [27] относится к пролину катализируемой aminoxylation из пропионовых по нитробензолу . В этой системе небольшой энантиомерный избыток катализатора приводит к большому энантиомерному избытку продукта.

Кластеры октамеров серина [28] [29] также являются претендентами. Эти кластеры из 8 молекул серина появляются в масс-спектрометрии с необычным гомохиральным предпочтением, однако нет никаких доказательств того, что такие кластеры существуют в неионизирующих условиях, а поведение аминокислотной фазы является гораздо более пребиотически значимым. [30] Недавнее наблюдение, что частичная сублимация 10% энантиообогащенного образца лейцина приводит к обогащению сублимата до 82%, показывает, что обогащение аминокислот может происходить в космосе. [31] Частичные процессы сублимации могут происходить на поверхности метеоров, где существуют большие колебания температуры. Это открытие может иметь последствия для развитияМарсианский органический детектор, запуск которого запланирован на 2013 год, направлен на извлечение следовых количеств аминокислот с поверхности Марса с помощью метода сублимации.

Высокая асимметричная амплификация энантиомерного избытка сахаров также присутствует в асимметричном образовании углеводов, катализируемом аминокислотами [32].

Одно из классических исследований включает эксперимент, который проводится в лаборатории. [33] Когда хлорату натрия дают кристаллизоваться из воды и исследовать собранные кристаллы в поляриметре , каждый кристалл оказывается хиральным и имеет либо L- форму, либо D- форму. В обычном эксперименте количество собранных кристаллов L равно количеству кристаллов D (с поправкой на статистические эффекты). Однако, когда раствор хлората натрия перемешивают во время процесса кристаллизации, кристаллы либо исключительно L, либо исключительно D. В 32 последовательных экспериментах по кристаллизации в 14 экспериментах получены D- кристаллы, а в 18 других - L- кристаллы. Объяснение этого нарушения симметрии неясно, но связано с автокатализом , происходящим в процессе зародышеобразования .

В родственном эксперименте кристаллическая суспензия производного рацемической аминокислоты, непрерывно перемешиваемая, приводит к 100% кристаллической фазе одного из энантиомеров, поскольку энантиомерная пара способна уравновеситься в растворе (по сравнению с динамическим кинетическим разрешением ). [34]

Трансмиссия [ править ]

После того, как в системе было произведено значительное энантиомерное обогащение, обычным является перенос хиральности через всю систему. Этот последний этап известен как этап хиральной передачи. Многие стратегии асимметричного синтеза построены на хиральной передаче. Особенно важен так называемый органокатализ органических реакций пролином, например, в реакциях Манниха .

Некоторыми предложенными моделями передачи хиральной асимметрии являются полимеризация [35] [36] [37] [38] [39] [40] эпимеризация [41] [42] или сополимеризация. [43] [44]

Оптическое разрешение в рацемических аминокислотах [ править ]

Не существует теории, объясняющей корреляции между L- аминокислотами. Если взять, например, аланин , который имеет небольшую метильную группу, и фенилаланин , который имеет большую бензиловую группу, простой вопрос состоит в том, что аспект, L - аланин напоминает л фенилаланина больше , чем D фенилаланин, и какой механизма вызывает выделение всех L- аминокислот. Потому что это может быть возможно , что аланин L и фенилаланин был D .

В 2004 г. сообщалось [45], что избыток рацемического D , L- спарагина (Asn), который самопроизвольно образует кристаллы любого изомера во время перекристаллизации, вызывает асимметричное разделение сосуществующих рацемических аминокислот, таких как аргинин (Arg), аспарагиновая кислота. (Asp), глутамин (Gln), гистидин (His), лейцин (Leu), метионин (Met), фенилаланин (Phe), серин (Ser), валин (Val), тирозин (Tyr) и триптофан (Trp). Энантиомерный избыток ee = 100 × ( L - D ) / ( L + D ) этих аминокислот почти линейно коррелировал с индуктором, то есть Asn. При перекристаллизации из смеси 12 D , L- аминокислот (Ala, Asp, Arg, Glu, Gln, His, Leu, Met, Ser, Val, Phe и Tyr) и избытка D , L- Asn были получены все аминокислоты с такой же конфигурацией с Asn предпочтительно совместно кристаллизовались. [45] Было случайно, происходило ли обогащение в L- или D- Однако, как только был сделан выбор, сосуществующая аминокислота с такой же конфигурацией у -углерода была предпочтительно вовлечена из-за термодинамической стабильности в образование кристаллов. Сообщается, что максимальное значение ее составляет 100%. На основе этих результатов предполагается, что смесь рацемических аминокислот вызывает спонтанное и эффективное оптическое разрешение, даже если асимметричный синтез отдельной аминокислоты не происходит без помощи оптически активной молекулы.

Это первое исследование, обоснованно объясняющее образование хиральности рацемических аминокислот с экспериментальными данными.

История срока [ править ]

Этот термин был введен Кельвином в 1904 году, когда он опубликовал свою Балтиморскую лекцию 1884 года. Кельвин использовал термин гомохиральность как отношение между двумя молекулами, то есть две молекулы гомохиральны, если они имеют одинаковую хиральность. [32] [46] Однако в последнее время гомохирал используется в том же смысле, что и энантиомерно чистый. Это разрешено в некоторых журналах (но не поощряется) [47] : 342 [48], в этих журналах его значение меняется на предпочтение процесса или системы для одного оптического изомера в паре изомеров.

См. Также [ править ]

  • Концепция хиральной жизни - искусственного синтеза хирально-зеркальной версии жизни
  • CIP система
  • Стереохимия
  • Эффект Пфайффера
  • Нерешенные проблемы по химии

Ссылки [ править ]

  1. ^ Нельсон, Ленингер; и другие. (2008). Принципы биохимии Ленингера . Макмиллан. п. 474.
  2. ^ Кэрролл, Джеймс Д. (март 2009 г.). «Новое определение жизни». Хиральность . 21 (3): 354–358. DOI : 10.1002 / chir.20590 . PMID 18571800 . 
  3. ^ a b Джулиан, Райан Р .; Мён, Сонни; Клеммер, Дэвид Э. (январь 2005 г.). «Есть ли у гомохиральных агрегатов энтропийное преимущество?» . Журнал физической химии B . 109 (1): 440–444. DOI : 10.1021 / jp046478x . PMID 16851034 . S2CID 10599051 .  
  4. ^ а б Джафарпур, Фаршид; Бьянкалани, Томмазо; Голденфельд, Найджел (2017). «Вызванное шумом нарушение симметрии вдали от равновесия и появление биологической гомохиральности» . Physical Review E . 95 (3): 032407. Bibcode : 2017PhRvE..95c2407J . DOI : 10.1103 / PhysRevE.95.032407 . PMID 28415353 . 
  5. ^ Reusch, Уильям. «Пептиды и белки» . Натуральные продукты . Университет штата Мичиган . Проверено 8 мая 2018 .
  6. ^ Лам, Эрик (1997). «Нуклеиновые кислоты и белки». In Dey, PM; Харборн, JB (ред.). Биохимия растений . Берлингтон: Эльзевир. п. 315. ISBN 9780080525723.
  7. ^ Зубай, Джеффри (2000). Истоки жизни: на Земле и в космосе . Эльзевир. п. 96. ISBN 9780080497617.
  8. ^ a b Seckbach, отредактированный Джозефом (2012). Генезис - в начале: предшественники жизни, химические модели и ранняя биологическая эволюция . Дордрехт: Спрингер. ISBN 9789400729407.CS1 maint: extra text: authors list (link)
  9. ^ a b c Хейзен, Роберт М. (2007). Genesis: научные поиски истоков жизни . Вашингтон, округ Колумбия: Джозеф Генри. ISBN 9780309103107.
  10. ^ Смит, Сайлас (июль 2009 г.). «Хиральная токсикология: это то же самое ... только другое» . Токсикологические науки . 110 (1): 4–30. DOI : 10.1093 / toxsci / kfp097 . PMID 19414517 . Проверено 16 апреля 2016 года . 
  11. ^ a b Мейерхенрих, Уве (2008). Аминокислоты и асимметрия жизни уловлены в акте образования . Берлин: Springer. ISBN 9783540768869.
  12. ^ Шоу, Эндрю М. (2007). Астрохимия от астрономии до астробиологии . Чичестер: Джон Уайли и сыновья. п. 247. ISBN. 9780470091388.
  13. ^ Гихарро, А. и Yus М. Происхождение хиральности в молекулах жизни (RSC издательство, Cambridge, 2009), 1е изд.
  14. ^ Jaakkola, С. Шарма, В. и Annila, A. (2008). «Причина консенсуса хиральности». Curr. Chem. Биол . 2 (2): 53–58. arXiv : 0906.0254 . DOI : 10.2174 / 187231308784220536 . S2CID 8294807 . CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  15. ^ Глобус, Ноэми; Блэндфорд, Роджер Д. (20 мая 2020 г.). «Хиральная загадка жизни» . Письма в астрофизический журнал . 895 (1): L11. arXiv : 2002.12138 . Bibcode : 2020ApJ ... 895L..11G . DOI : 10.3847 / 2041-8213 / ab8dc6 . S2CID 211532577 . Дата обращения 3 июля 2020 . 
  16. ^ Баррон, LD (1986-09-01). «Истинная и ложная хиральность и абсолютный асимметричный синтез» . Журнал Американского химического общества . 108 (18): 5539–5542. DOI : 10.1021 / ja00278a029 . ISSN 0002-7863 . 
  17. ^ Баррон, LD (1981-08-20). «Оптическая активность и обращение времени» . Молекулярная физика . 43 (6): 1395–1406. Bibcode : 1981MolPh..43.1395B . DOI : 10.1080 / 00268978100102151 . ISSN 0026-8976 . 
  18. ^ Кларк, Стюарт (июль – август 1999 г.). «Поляризованный звездный свет и рука жизни». Американский ученый . 87 (4): 336. Bibcode : 1999AmSci..87..336C . DOI : 10.1511 / 1999.4.336 . ISSN 0003-0996 . 
  19. ^ Helman, Daniel S (6 июля 2018). "Галактическое распределение источников хиральности органических молекул". Acta Astronautica . 151 : 595–602. arXiv : 1612.06720 . Bibcode : 2018AcAau.151..595H . DOI : 10.1016 / j.actaastro.2018.07.008 . ISSN 0094-5765 . S2CID 10024470 .  
  20. ^ Мислоу, Курт (2003). «Абсолютный асимметричный синтез: комментарий» . Сборник чехословацких химических сообщений . 68 (5): 849–864. DOI : 10.1135 / cccc20030849 . ISSN 1212-6950 . 
  21. ^ Франк, FC (1953). «О спонтанном асимметричном синтезе». Biochimica et Biophysica Acta . 11 (4): 459–463. DOI : 10.1016 / 0006-3002 (53) 90082-1 . PMID 13105666 . 
  22. ^ Обратите внимание, что в своей оригинальной статье Франк не предлагал никакого набора химических реакций, а предлагал набор динамических уравнений, где концентрации обоих энантиомеров были обозначены как [n1] и [n2] соответственно.
  23. ^ Джафарпур, Фаршид; Бьянкалани, Томмазо; Голденфельд, Найджел (2015). «Шум-индуцированный механизм биологической гомохиральности саморепликаторов ранней жизни». Письма с физическим обзором . 115 (15): 158101. arXiv : 1507.00044 . Bibcode : 2015PhRvL.115o8101J . DOI : 10.1103 / PhysRevLett.115.158101 . PMID 26550754 . S2CID 9775791 .  
  24. ^ Сибата, Таканори; Мориока, Хироши; Хаясе, Тадакацу; и другие. (17 января 1996 г.). "Высокоэнантиоселективное каталитическое асимметричное автоматическое размножение хирального пиримидилового спирта". Журнал Американского химического общества . 118 (2): 471–472. DOI : 10.1021 / ja953066g . ISSN 0002-7863 . 
  25. ^ Соай, Кенсо; Сато, Итару; Сибата, Таканори (2001). «Асимметричный автокатализ и происхождение хиральной гомогенности в органических соединениях». Химический отчет . 1 (4): 321–332. DOI : 10.1002 / tcr.1017 . ISSN 1528-0691 . PMID 11893072 .  
  26. ^ Таканори Сибата; Хироши Мориока; Тадакацу Хаясе; Каори Чоджи; Кенсо Соаи (1996). "Высокоэнантиоселективное каталитическое асимметричное автоматическое размножение хирального пиримидилового спирта". Варенье. Chem. Soc. 118 (2): 471–472. DOI : 10.1021 / ja953066g .
  27. ^ SuJu П. Mathew, Hiroshi Ивамура и Донна Г. Blackmond (21 июня 2004). «Амплификация избытка энантиомеров в реакции, опосредованной пролином» . Angewandte Chemie International Edition . 43 (25): 3317–3321. DOI : 10.1002 / anie.200453997 . PMID 15213963 . 
  28. Перейти ↑ Cooks, RG, Zhang, D., Koch, KJ (2001). «Хироселективная самонаправленная октамеризация серина: последствия для гомохирогенеза» . Анальный. Chem. 73 (15): 3646–3655. DOI : 10.1021 / ac010284l . PMID 11510829 . S2CID 27891319 .   CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  29. ^ Nanita, S., Повара, RG (2006). «Сериновые октамеры: образование кластеров, реакции и последствия для гомохиральности биомолекул». Энгью. Chem. Int. Эд. 45 (4): 554–569. DOI : 10.1002 / anie.200501328 . PMID 16404754 .  CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  30. ^ Донна Г. Блэкмонд; Мартин Клуссманн (2007). «Избалован выбором: оценка моделей фазового поведения для эволюции гомохиральности». Chem. Commun. (39): 3990–3996. DOI : 10.1039 / b709314b . PMID 17912393 . 
  31. ^ Стивен П. Флетчер; Ричард BC Ягт; Бен Л. Феринга (2007). «Астрофизически релевантный механизм обогащения энантиомеров аминокислот». Chem. Commun. 2007 (25): 2578–2580. DOI : 10.1039 / b702882b . PMID 17579743 .  
  32. ^ a b Армандо Кордова; Магнус Энгквист; Исмаил Ибрагем; Хесус Касас; Хенрик Сунден (2005). «Правдоподобное происхождение гомохиральности в новообразовании углеводов, катализируемом аминокислотами». Chem. Commun. 15 (15): 2047–2049. DOI : 10.1039 / b500589b . PMID 15834501 .  
  33. ^ Kondepudi, DK, Кауфман, RJ & Singh, N. (1990). «Нарушение хиральной симметрии при кристаллизации хлората натрия». Наука . 250 (4983): 975–976. Bibcode : 1990Sci ... 250..975K . DOI : 10.1126 / science.250.4983.975 . PMID 17746924 . S2CID 41866132 .  CS1 maint: multiple names: authors list (link)
  34. ^ Noorduin, Wim L .; Изуми, Тошико; Миллемаджи, Алессия; Лиман, Мишель; Микес, Хьюго; Ван Энкеворт, Виллем Дж. П.; Келлог, Ричард М .; Каптейн, Бернард; Влиг, Элиас; Блэкмонд, Донна Г. (январь 2008 г.). «Возникновение единого твердого хирального состояния из почти рацемического производного аминокислоты» (PDF) . Журнал Американского химического общества . 130 (4): 1158–1159. DOI : 10.1021 / ja7106349 . PMID 18173274 .  
  35. ^ Сандарса PGH (2003). «Игрушечная модель для создания гомохиральности во время полимеризации» . Истоки жизни и эволюция биосферы . 33 (6): 575–587. Bibcode : 2003OLEB ... 33..575S . DOI : 10.1023 / а: 1025705401769 . ISSN 0169-6149 . PMID 14601927 . S2CID 25241450 .   
  36. ^ Бранденбург, Аксель; Мутамяки, Туомас (июль 2004 г.). «Как долго могут сосуществовать левосторонние и правосторонние формы жизни?» . Международный журнал астробиологии . 3 (3): 209–219. arXiv : q-bio / 0407008 . Bibcode : 2004IJAsB ... 3..209B . DOI : 10.1017 / s1473550404001983 . ISSN 1473-5504 . S2CID 16991953 .  
  37. ^ Бранденбург, А .; Андерсен, AC; Höfner, S .; Нильссон, М. (июнь 2005 г.). «Гомохиральный рост посредством энантиомерного перекрестного ингибирования» . Истоки жизни и эволюция биосфер . 35 (3): 225–241. arXiv : q-bio / 0401036 . Bibcode : 2005OLEB ... 35..225B . DOI : 10.1007 / s11084-005-0656-9 . ISSN 0169-6149 . PMID 16228640 . S2CID 16833396 .   
  38. ^ Ваттис, Джонатан А.Д.; Ковени, Питер В. (июнь 2005 г.). «Нарушение симметрии при хиральной полимеризации» . Истоки жизни и эволюция биосфер . 35 (3): 243–273. arXiv : физика / 0402091 . Bibcode : 2005OLEB ... 35..243W . DOI : 10.1007 / s11084-005-0658-7 . ISSN 0169-6149 . PMID 16228641 . S2CID 12451904 .   
  39. ^ Сайто, Юкио; Хьюга, Хироюки (2005-05-15). «Выбор хиральности в системах с открытым потоком и при полимеризации» . Журнал Физического общества Японии . 74 (5): 1629–1635. arXiv : физика / 0503057 . Bibcode : 2005JPSJ ... 74.1629S . DOI : 10,1143 / jpsj.74.1629 . ISSN 0031-9015 . S2CID 18419335 .  
  40. ^ Бланко, Селия; Хохберг, Дэвид (2011). «Хиральная полимеризация: нарушение симметрии и производство энтропии в закрытых системах» . Phys. Chem. Chem. Phys . 13 (3): 839–849. arXiv : 1104.2225 . Bibcode : 2011PCCP ... 13..839B . DOI : 10.1039 / c0cp00992j . ISSN 1463-9076 . PMID 21057681 . S2CID 516456 .   
  41. ^ Плассон, R .; Bersini, H .; Комейрас, А. (17 ноября 2004 г.). "Переработка Франк: Спонтанное появление гомохиральности в некаталитических системах" . Труды Национальной академии наук . 101 (48): 16733–16738. Bibcode : 2004PNAS..10116733P . DOI : 10.1073 / pnas.0405293101 . ISSN 0027-8424 . PMC 534711 . PMID 15548617 .   
  42. ^ Стич, Майкл; Бланко, Селия; Хохберг, Дэвид (2013). «Хиральные и химические колебания в простой модели димеризации» . Phys. Chem. Chem. Phys . 15 (1): 255–261. arXiv : 1210.1872 . Bibcode : 2013PCCP ... 15..255S . DOI : 10.1039 / c2cp42620j . ISSN 1463-9076 . PMID 23064600 . S2CID 2655068 .   
  43. ^ Ваттис, Джонатан А.Д.; Ковени, Питер В. (август 2007 г.). «Выбор последовательности при сополимеризации» . Журнал физической химии B . 111 (32): 9546–9562. DOI : 10.1021 / jp071767h . ISSN 1520-6106 . PMID 17658787 .  
  44. ^ Бланко, Селия; Хохберг, Дэвид (2012). «Гомохиральные олигопептиды путем хиральной амплификации: интерпретация экспериментальных данных с помощью модели сополимеризации» . Физическая химия Химическая физика . 14 (7): 2301–11. arXiv : 1202,2268 . Bibcode : 2012PCCP ... 14.2301B . DOI : 10.1039 / c2cp22813k . ISSN 1463-9076 . PMID 22237639 . S2CID 16960638 .   
  45. ^ а б С. Коджо; Х. Учино; М. Йошимура; К. Танака (2004). «Рацемический D, L-аспарагин вызывает энантиомерный избыток других сосуществующих рацемических D, L-аминокислот во время перекристаллизации: гипотеза, объясняющая происхождение L-аминокислот в биосфере». Chem. Comm. (19): 2146–2147. DOI : 10.1039 / b409941a . PMID 15467844 . 
  46. ^ Моррис, Дэвид Г. (2001). Стереохимия . Кембридж: Королевское химическое общество. п. 30 . ISBN 978-1-84755-194-8.
  47. ^ Анслин, Эрик V .; Догерти, Деннис А. (2006). Современная физическая органическая химия . Саусалито, Калифорния: Университетские научные книги. ISBN 9781891389313.
  48. ^ Однако сообщение может сбивать с толку. In Moss, GP (1 января 1996 г.). «Основная терминология стереохимии (Рекомендации IUPAC 1996)» (PDF) . Чистая и прикладная химия . 68 (12): 2193–2222. DOI : 10,1351 / pac199668122193 . S2CID 98272391 . Проверено 7 мая 2018 .  в статье для Enantiomerically Pure / Enantiopure говорится: «Использование гомохирала в качестве синонима категорически не рекомендуется»; но запись для Homochiral гласит: «См. энантиомерно чистый / энантиопчистый ».

Дальнейшее чтение [ править ]

  • Бейли, Джереми (28 августа 1998 г.). "Звездная круговая поляризация и биомолекулярная гомохиральность" . ScienceWeek . Архивировано из оригинального 30 ноября 2010 года . Дата обращения 5 мая 2018 .
  • Болл, Филипп (24 апреля 2009 г.). «Круговой аргумент?». Природа . DOI : 10.1038 / news.2009.390 .
  • Бразилия, Рэйчел (26 октября 2015 г.). «Происхождение гомохиральности» . Мир химии . Проверено 10 августа 2018 .
  • Блэкмонд, Донна Дж .; Миллер, Ром (21 июня 2004 г.). «Как левосторонние аминокислоты продвинулись вперед: демонстрация эволюции биологической гомохиральности в лаборатории» . www.imperial.ac.uk (пресс-релиз). Имперский колледж Лондона . Дата обращения 5 мая 2018 .
  • Гихарро, Альберт; Юс, Мигель (2008). Происхождение хиральности в молекулах жизни: переход от осознания к текущим теориям и перспективам этой нерешенной проблемы . Кембридж, Великобритания: Королевское химическое общество. ISBN 9780854041565.
  • Hegstrom, Roger A .; Кондепуди, Дилип К. (1990). «Рука Вселенной». Scientific American . 262 (1): 108–115. Bibcode : 1990SciAm.262a.108H . DOI : 10.1038 / Scientificamerican0190-108 . JSTOR  24996649 .
  • Джафарпур, Фаршид; Бьянкалани, Томмазо; Гольденфельд, Найджел (10 марта 2017 г.). «Вызванное шумом нарушение симметрии вдали от равновесия и появление биологической гомохиральности» (PDF) . Physical Review E . 95 (3): 032407. Bibcode : 2017PhRvE..95c2407J . DOI : 10.1103 / PhysRevE.95.032407 . PMID  28415353 .
  • Наньшэн, Чжао (1999). «Роль гомохиральности в эволюции». In Zucchi, C .; Caglioti, L .; Пали, Г. (ред.). Достижения в области биохиральности . Берлингтон: Эльзевир. С. 105–114. DOI : 10.1016 / B978-008043404-9 / 50008-5 . ISBN 9780080526621.
  • Рухи, А. Морин (17 июня 2004 г.). «О генезисе гомохиральности» . Новости химии и техники . Американское химическое общество . Дата обращения 5 мая 2018 .
  • Седбрук, Даниэль (28 июля 2016 г.). «Должны ли молекулы жизни всегда быть левыми или праворукими?» . Смитсоновский институт . Проверено 10 августа 2018 .

Внешние ссылки [ править ]

  • Наблюдения подтверждают теорию гомохиральности . Photonics TechnologyWorld, ноябрь 1998 г.
  • Истоки гомохиральности . Конференция в Нордита, Стокгольм, февраль 2008 г.