Станнилен
Станнилены (R 2 Sn:) представляют собой класс оловоорганических соединений (II) , которые являются аналогами карбена . В отличие от карбена, который обычно имеет триплетное основное состояние, станнилены имеют синглетное основное состояние, поскольку валентные орбитали олова (Sn) имеют меньшую тенденцию к образованию гибридных орбиталей , и, таким образом, электроны на 5s-орбитали все еще спарены. [1] Свободные станнилены стабилизируются стерической защитой. Аддукты с основаниями Льюиса также известны. [2]
О первом стойком станнилене, [(Me 3 Si) 2 CH] 2 Sn, сообщил Майкл Ф. Лапперт в 1973 г. [3] Лапперт использовал тот же синтетический подход для синтеза первого диамидостаннилена [(Me 3 Si) 2 N] . 2 Сн в 1974 г. [4]
Большинство алкилстанниленов было синтезировано алкилированием дигалогенидов олова (II) литийорганическими реагентами . Например, первый станнилен, [(Me 3 Si) 2 CH] 2 Sn, был синтезирован с использованием (Me 3 Si) 2 CHLi и SnCl 2 . [3]
Выделение переходного алкилстаннилена более сложно. Считалось, что первое выделение диметилстаннилена было осуществлено путем термолиза циклостаннана (Me 2 Sn) 6 , который был продуктом конденсации Me 2 Sn(NEt 2 ) 2 и Me 2 SnH 2 . Доказательства были получены из частот колебаний диметилстаннилена, определенных с помощью инфракрасной спектроскопии, что согласуется с расчетным значением. [5] Существование этого неуловимого SnMe 2 было дополнительно подтверждено открытием поглощения видимого света, соответствующего рассчитанному электронному переходу SnMe 2 в газовую фазу.[7]
Другим методом получения короткоживущего станнилена является лазерный импульсный фотолиз с использованием соединения тетраалкилолова (IV) (например, SnMe 4 ) в качестве предшественника. Генерацию станнилена можно контролировать с помощью нестационарной УФ-видимой спектроскопии. [8]
Станнилены можно рассматривать как sp 2 -гибридизированные с вакантной 5p-орбиталью и неподеленной парой. Это обуславливает их красный цвет при переходе от n к p. [3] [9]
