Транс-охватывающие лиганды представляют собой бидентатные лиганды, которые могут охватывать противоположные участки комплекса с квадратно-плоской геометрией. Уже существует большое количество лигандов, образующих хелат цис-способом, но очень немногие из них могут связывать противоположные вершины координационного многогранника. Ранние попытки создания транс-охватывающих бидентатных лигандов основывались на полиметиленовых цепях для связывания донорных функций, но такие лиганды часто приводят к координационным полимерам .
История [ править ]
Было заявлено, что дифосфан, связанный с пентаметиленом, охватывает плоский квадратный комплекс. За этой ранней попыткой последовали лиганды с более жесткими каркасами. «TRANSPHOS» был первым трансграничным дифосфановым лигандом, который обычно трансформируется с палладием (II) и платиной (II). TRANSPHOS содержит бензо [c] фенантрен, замещенный дифенилфосфинометильными (Ph 2 PCH 2 ) группами в положениях 1 и 11. [1] [2] Полициклический каркас страдает пространственно конфликтующими водородными центрами.
[ править ]
Ксантфос является транс-охватывающим лигандом, не имеющим стерических проблем, связанных с TRANSPHOS. SPANphos сравним с XANTPHOS, но более надежно трансформируется. TRANSDIP, основанный на α- циклодекстрине , является первым лигандом, который дает исключительно транс-покрытые комплексы, даже с галогенидами ионов металла d 8 . [3]
Ссылки [ править ]
- ^ Дестефано, штат Нью-Джерси; Джонсон, ДК; Переулок, РМ; Венанци, Л. М. (1976). «Комплексы переходных металлов с бидентатными лигандами, охватывающими транс-положения. I. Синтез 2,11-бис (дифенилфосфинометил) бензо [C] -фенантрена, лиганда, способствующего образованию квадратных плоских комплексов». Helvetica Chimica Acta . 59 (8): 2674–2682. DOI : 10.1002 / hlca.19760590806 .
- ^ Mochida, JA; Mattern, JC; Байлар-младший, Дж. (1975). «Стереохимия сложных неорганических соединений. XXXV. Комплекс, содержащий лиганд, занимающий транс-положения». Варенье. Chem. Soc. 97 (11): 3021–3026. DOI : 10.1021 / ja00844a017 . CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
- ^ Портеры, L .; Armspach, D .; Matt, D .; Toupet, L .; Choua, S .; Турек, П. (2007). «Синтез и свойства Transdip, жесткого хелатора, построенного на основе циклодекстриновой полости: является ли Transdip подлинным транс-Spanning-лигандом?». Химия: Европейский журнал . 13 (34): 9448–9461. DOI : 10.1002 / chem.200700831 . PMID 17943701 .
