Бензиновые комплексы переходных металлов представляют собой металлоорганические комплексы , содержащие бензиновые лиганды (C 6 H 4 ). В отличие от самого бензина, эти комплексы менее реакционноспособны, хотя они претерпевают ряд реакций внедрения . [2]
Примеры
Исследования металл-бензиновых комплексов были начаты с получения цирконоценового комплекса реакцией дифенилцирконоцена с триметилфосфином . [3]
- Cp 2 ZrPh 2 + PMe 3 → Cp 2 Zr (C 6 H 4 ) (PMe 3 ) + PhH
Получение Ta (η 5 -C 5 Me 5 ) (C 6 H 4 ) Me 2 протекает аналогично, требуя фенильного комплекса Ta (η 5 -C 5 Me 5 ) (C 6 H 5 ) Me 3 . Этот комплекс получают обработкой Ta (η 5 -C 5 Me 5 ) Me 3 Cl фениллитием . [4] При нагревании этот комплекс удаляет метан, оставляя бензиновый комплекс:
- Ta (η 5 -C 5 Me 5 ) (C 6 H 5 ) Me 3 → Ta (η 5 -C 5 Me 5 ) (C 6 H 4 ) Me 2 + CH 4
Второй пример бензинового комплекса - это Ni (η 2 -C 6 H 4 ) (dcpe) (dcpe = Cy 2 PCH 2 CH 2 PCy 2 ). Его получают дегалогенированием бромфенильного комплекса NiCl (C 6 H 4 Br-2) (dcpe) с амальгамой натрия . Его координационная геометрия близка к тригональной планарной.
Реактивность
Бензиновые комплексы реагируют с различными электрофилами, в результате чего образуется одна связь MC. [5] При использовании трифторуксусной кислоты бензол теряется с образованием трифторацетата Ni (O 2 CF 3 ) 2 (dcpe). [5]
Структурные тенденции
Некоторые комплексы бензина исследованы методом рентгеновской кристаллографии .
|
|
Рекомендации
- ^ Джон Ф. Хартвиг, Ричард А. Андерсен, Роберт Г. Бергман (1989). «Синтез высокореакционного (бензинового) рутениевого комплекса. Реакции активации углерод-углерод, углерод-водород, азот-водород и кислород-водород». Варенье. Chem. Soc . 111 : 2717–2719. DOI : 10.1021 / ja00189a058 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
- ^ a b c Бухвальд, SL; Nielsen, RB "Комплексы металлов группы 4 бензинов, циклоалкинов, ациклических алкинов и алкенов" Chem. Rev.1988, том 88, 1047-1058
- ^ a b Бухвальд, SL; Уотсон, Б.Т. Триметилфосфиновый аддукт цирконоцен-бензинового комплекса: синтез, реакции и структура рентгеновского кристалла. Варенье. Chem. Soc. 1986, 108, 7411-7413
- ^ McLain, SJ; Schrock, RR; Sharp, PR; Черчилль, MR; Янгс, У. Дж. Синтез мономерных ниобий- и тантал-бензиновых комплексов и молекулярная структура Ta (η 5 -C 5 Me 5 ) (C 6 H 4 ) Me 2 "J. Am. Chem. Soc. 1979, том 101, 263 -265. DOI : 10.1021 / ja00495a067
- ^ а б в г Беннетт, Массачусетс; Hambley, TW; Робертс, штат Северная Каролина; Робертсон, Великобритания (1985). «Синтез и монокристаллическое рентгеновское исследование моноядерного η 2 -бензинового (дегидробензол) никеля (0) комплекса Ni (η2-C6H4) ((C6H11) 2PCH2CH2P (C6H11) 2). Реакции внедрения с простыми молекулами и X- Лучевая кристаллическая структура комплекса никелайдана Ni (CH2CH2C6H4-o) ((C6H11) 2PCH2CH2P (C6H11) 2) " ". Металлоорганические соединения . 4 : 1992–2000. doi : 10.1021 / om00130a012 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )