 | |
| Имена | |
|---|---|
| Систематическое название ИЮПАК Фениллитий [1] | |
| Другие имена Литиобензол [ необходима ссылка ] | |
| Идентификаторы | |
3D модель ( JSmol ) | |
| Сокращения | LiPh, PhLi |
| 506502 | |
| ЧЭБИ | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100,008,838  |
| Номер ЕС |
|
| 2849 | |
| MeSH | фениллитий |
PubChem CID | |
CompTox Dashboard ( EPA ) | |
| |
| |
| Характеристики | |
| LiC 6ЧАС 5 | |
| Молярная масса | 84,045 г моль -1 |
| Внешность | Бесцветные кристаллы |
| Плотность | 828 мг см -3 |
| Точка кипения | От 140 до 143 ° C (от 284 до 289 ° F, от 413 до 416 K) |
| Реагирует | |
| Термохимия | |
Std энтальпия формации (Δ F H ⦵ 298 ) | 48,3-52,5 кДж моль -1 |
| Опасности | |
| Паспорт безопасности | Внешний паспорт безопасности материалов |
| R-фразы (устаревшие) | R14 , R17 , R23 / 24/25 , R48 |
| S-фразы (устарели) | (S1 / 2) , S8 , S9 , S16 , S26 , S30 , S46 , S36 / 37/39 , S45 |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить ( что есть ?)  | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Фениллития или lithobenzene представляет собой металлоорганический реагент с эмпирической формулой С 6 Н 5 Li. Чаще всего он используется в качестве металлирующего агента в органическом синтезе и заменителя реактивов Гриньяра для введения фенильных групп в органический синтез. [2] Кристаллический фениллитий бесцветен; однако растворы фениллития имеют различные оттенки коричневого или красного в зависимости от используемого растворителя и примесей, присутствующих в растворенном веществе. [3]
Подготовка [ править ]
Фениллитий впервые был получен в результате реакции металлического лития с дифенилртутью : [4]
- (С 6 Η 5 ) 2 Ηg + 2Li → 2C 6 Η 5 Li + Ηg
Взаимодействие фенилгалогенида с металлическим литием дает фениллитий:
- X-Ph + 2Li → Ph-Li + LiX
Фениллитий можно также синтезировать с помощью реакции обмена металл-галоген:
- н-BuLi + X-Ph → n-BuX + Ph-Li
Преобладающим методом получения фениллития сегодня являются два последних синтеза.
Реакции [ править ]
Основное использование PhLi - облегчение образования углерод-углеродных связей посредством реакций нуклеофильного присоединения и замещения:
- PhLi + R 2 C = O → PhR 2 COLi
2-Фенилпиридин получают реакцией фениллития с пиридином, процессом, который влечет за собой путь присоединения-элиминирования: [5]
- C 6 H 5 Li + C 5 H 5 N → C 6 H 5 -C 5 H 4 N + LiH
Структура и свойства [ править ]
Фениллитий - это литийорганическое соединение, образующее моноклинные кристаллы. Твердый фениллитий можно описать как состоящий из димерных субъединиц Li 2 Ph 2 . Атомы Li и ипсо- атомы углерода фенильных колец образуют плоское четырехчленное кольцо. Плоскость фенильных групп перпендикулярна плоскости этого кольца Li 2 C 2 . Дополнительная сильная межмолекулярная связь возникает между этими димерами фениллития и π-электронами фенильных групп в соседних димерах, что приводит к бесконечной полимерной лестничной структуре. [6]
В растворе он принимает различные структуры в зависимости от органического растворителя. В тетрагидрофуране он находится в равновесии между состояниями мономера и димера. В обычном эфире фениллитий существует в виде тетрамера. Четыре атома Li и четыре ipso углеродных центра занимают чередующиеся вершины искаженного куба. Ph
Длина связи C – Li составляет в среднем 2,33 Å. Молекула эфира связывается с каждым из участков Li через атом кислорода. В присутствии LiBr, побочного продукта прямой реакции лития с фенилгалогенидом, комплекс [(PhLi • Et 2 O) 4 ] вместо этого превращается в [(PhLi • Et 2 O) 3 • LiBr). Атом Li в LiBr занимает одну из позиций лития в кластере кубанового типа, а атом Br находится в соседней позиции углерода. [7]
Ссылки [ править ]
- ^ «фениллитий (CHEBI: 51470)» . Химические объекты, представляющие биологический интерес (ChEBI) . Кембридж, Великобритания: Европейский институт биоинформатики. 2009-01-22. Main . Проверено 1 июня 2013 .
- ^ Wietelmann, U .; Бауэр Р.Дж. "Литий и литиевые соединения". Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a15_393 .
- ^ Гилман, H .; Zoellner, EA; Селби, WM (1932). «Улучшенная процедура получения литийорганических соединений». Журнал Американского химического общества . 54 (5): 1957–1962. DOI : 10.1021 / ja01344a033 .
- ^ Грин, DP; Зуев, Д. (2008). «Фениллитий» . Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Wiley and Sons. DOI : 10.1002 / 047084289X.rp076.pub2 . ISBN 978-0471936237.
- ^ Эванс, JCW; Аллен, CFH "Органический синтез 2-фенилпиридина" (1938), т. 18, стр. 70 дои : 10,15227 / orgsyn.018.0070
- ^ Диннебьер, RE; Behrens, U .; Ольбрих, Ф. (1998). "Фениллитий без основания Льюиса: Определение твердотельной структуры методом синхротронной порошковой дифракции". Журнал Американского химического общества . 120 (7): 1430–1433. DOI : 10.1021 / ja972816e .
- ^ Надежда, H .; Мощность, PP (1983). «Выделение и кристаллические структуры комплексов эфирата фениллития, не содержащих галогенидов и богатых галогенидами [(PhLi • Et 2 O) 4 ] и [(PhLi • Et 2 O) 3 • LiBr]». Журнал Американского химического общества . 105 (16): 5320–5324. DOI : 10.1021 / ja00354a022 .
