4,7-дигидроизоиндол
4,7-Дигидроизоиндол в химии гетероциклов представляет собой восстановленную форму изоиндола . 4,7-дигидроизоиндол является полезным строительным блоком для расширенных порфиринов , которые подходят в качестве материалов для оптических приложений.
Ранняя попытка получить доступ к 4,7-дигидроизоиндола — ближайшему родственнику термодинамически нестабильного изоиндола — была предпринята в 1985 г. [1] Она была основана на классическом синтезе Паала-Кнорра в условиях, которые, вероятно, наносили вред богатому электронами пиррольному кольцу. Наблюдаемая нестабильность 4,7-дигидроизоиндола привела исследователей к выводу, что он не является полезным промежуточным продуктом в химии порфиринов.
Оказалось, что изменение условий позволило выделить 4,7-дигидроизоиндол. Сообщалось о трехстадийном синтезе, начиная с тозилацетилена, который включает реакцию Дильса-Альдера , синтез Бартона-Зарда и термическое декарбоксилирование . [2]
Хотя ожидалось, что в кислых или щелочных условиях миграция двойной связи в 4,7-дигидроизоиндоле произойдет, этого не происходит, когда действуют ни сильные основания (трет-бутоксид калия, гидроксид калия), ни кислоты (трифторуксусная кислота, п-толуолсульфокислота). кислоты). Вероятной причиной такой стабильности является то, что пиррольный остаток является более кислым (как NH-кислота), а также более нуклеофильным, чем соответствующие реакционные центры, участвующие в ожидаемой миграции двойной связи; таким образом, пиррольное кольцо может служить для защиты двойной связи от инициирования как карбокатионных, так и карбанионных сдвигов.
4,7-Дигидроизоиндол универсально является синтоном расширенных порфиринов , поскольку его изолированная двойная связь в аннелированном циклогексеновом кольце может допускать модификацию реакциями присоединения или циклоприсоединения. Реакции присоединения могут дать новые промежуточные соединения для бензозамещенных тетрабензопорфиринов, тогда как использование реакций циклоприсоединения может привести к новым тетранафтопорфиринам. [3]
