Альфа-кислород (α-O) представляет собой химически активную форму кислорода, образующуюся при отщеплении атомов кислорода (OAT) от закиси азота (N 2 O) катализаторами альфа-железа (α-Fe) . Последний определяется как высокоспиновый (S = 2) ион двухвалентного железа (II) в ограниченной квадратной плоской координации с доступной осевой координационной позицией. Стабилизация α-O требует структурной деформации экваториального поля лиганда для поддержания реактивного атома кислорода в аксиальном положении, и именно эта принудительная геометрия, подобная « энтатическому состоянию », известному в металлопротеинах, лежит в основе его реакционной способности. при активации инертной связи CH. [1]
Имена | |
---|---|
Другие названия Альфа-О, α-О | |
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
Ссылки на инфобоксы | |
Альфа-кислородный сайт был впервые обнаружен и назван в 1990 году исследователями из Института катализа Борескова в цеолите ZSM-5 [2] [3], а позже был подробно описан исследователями из Стэнфордского университета и К.Ю. Лёвена в бета-версии. цеолит . [1] [4] [5]
Смотрите также
Рекомендации
- ^ a b Снайдер Б. Е., Ванельдерен П., Болс М. Л., Халларт С. Д., Бёттгер Л. Х., Унгур Л., Пьерло К., Шунхейдт Р. А., Селс Б. Ф., Соломон Е. И. (август 2016 г.). «Активный центр низкотемпературного гидроксилирования метана в железосодержащих цеолитах». Природа . 536 (7616): 317–21. DOI : 10,1038 / природа19059 . PMID 27535535 .
- ^ Паннов Г.И., Соболев В.И., Харитонов А.С. (июль 1990 г.). «Роль железа в разложении N2O на цеолите ZSM-5 и реакционная способность образующегося на поверхности кислорода». Журнал молекулярного катализа . 61 (1): 85–97. DOI : 10.1016 / 0304-5102 (90) 85197-P .
- ^ Соболев В (февраль 1993 г.). «Каталитические свойства цеолитов ZSM-5 в разложении N2O: роль железа». Журнал катализа . 139 (2): 435–443. DOI : 10,1006 / jcat.1993.1038 .
- ^ Hallaert SD, Bols ML, Vanelderen P, Schoonheydt RA, Sels BF, Pierloot K (сентябрь 2017 г.). «Идентификация α-Fe в высококремнистых цеолитах на основе расчетов электронной структуры ab Initio». Неорганическая химия . 56 (17): 10681–10690. DOI : 10.1021 / acs.inorgchem.7b01653 . PMID 28836775 .
- ^ Снайдер Б.Е., Бёттгер Л.Х., Болс М.Л., Ян Дж.Дж., Рода Х.М., Якобс А.Б., Ху М.Ю., Чжао Дж., Альп Е.Е., Хедман Б., Ходжсон К.О., Шунхейдт Р.А., Селс Б.Ф., Соломон Е.И. (май 2018 г.). «Структурная характеристика активного центра негемового железа в цеолитах, которые гидроксилируют метан» . Труды Национальной академии наук Соединенных Штатов Америки . 115 (18): 4565–4570. DOI : 10.1073 / pnas.1721717115 . PMC 5939097 . PMID 29610304 .