Реакция Бартона-Зарда представляет собой путь к производным пиррола посредством реакции нитроалкена с α-изоцианоацетатом в основных условиях. [1] Он назван в честь Дерека Бартона и Самира Зарда, которые впервые сообщили об этом в 1985 году. [2]
Механизм
Механизм состоит из пяти ступеней:
- Катализируемый основанием карбонилированный енолизат α- изоцианида .
- Присоединение по типу Майкла между α- изоцианидкарбониленолятом и нитроалкеном.
- Циклизация 5-endo-dig (см .: правила Болдуина ).
- Отщепление нитрогруппы, катализируемое основанием.
- Таутомеризация, приводящая к ароматизации .
Сфера
Нитросоединение может быть ароматическим, а не просто алкеном. [3] Реакция была использована для синтеза полипирролов, включая порфирины , [4], а также дипиррометенов, таких как BODIPY . [5]
Рекомендации
- ^ Джи Джек Ли (2013). Гетероциклическая химия в открытии лекарств . Нью-Йорк: Вили. ISBN 9781118354421. стр.43-4
- ^ Бартон, Дерек HR; Зард, Самир З. (1985). «Новый синтез пирролов из нитроалкенов». Журнал химического общества, химическая связь (16): 1098. DOI : 10.1039 / C39850001098 .
- ^ Лэш, Тимоти Д .; Novak, Bennett H .; Линь, Яньнин (апрель 1994 г.). «Синтез фенантропирролов и фенантролинопирролов из изоцианоацетатов: расширение пиррольной конденсации Бартон-Зарда». Буквы тетраэдра . 35 (16): 2493–2494. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 77152-8 .
- ^ Финикова, Ольга С .; Чепраков, Андрей В .; Белецкая, Ирина П .; Кэрролл, Патрик Дж .; Виноградов, Сергей А. (январь 2004 г.). «Новый универсальный синтез замещенных тетрабензопорфиринов». Журнал органической химии . 69 (2): 522–535. DOI : 10.1021 / jo0350054 . PMID 14725469 .
- ^ Оно, Нобору (2008). «Синтез пиррола Бартон-Зарда и его применение для синтеза порфиринов, полипирролов и дипиррометеновых красителей». Гетероциклы . 75 (2): 243. DOI : 10,3987 / REV-07-622 .