Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлено с Benzyne )
Перейти к навигации Перейти к поиску

Арины [1] или бензины [2] представляют собой высокореактивные частицы, полученные из ароматического кольца путем удаления двух заместителей . Наиболее распространены орто -арины, но известны также мета- и пара-арины. [3] [4] [5] о- Арины являются примерами напряженных алкинов .

Связь в о -аринах [ править ]

Алкиновое представление бензина является наиболее распространенным. о-Арины или 1,2-дидегидроарены обычно описываются как имеющие натянутую тройную связь. [6]

Resonance Contributors1.tif

Геометрические ограничения на тройную связь в орто- бензине приводят к уменьшению перекрытия р-орбиталей в плоскости и, следовательно, к более слабой тройной связи. [7] Частота колебаний тройной связи в бензине была определена Радзишевским равной 1846 см -1 , [8] что указывает на более слабую тройную связь, чем в недеформированном алкине с частотой колебаний приблизительно 2150 см -1 . Тем не менее, орто- бензин больше похож на деформированный алкин, чем на бирадикал, что видно по большой синглетно-триплетной щели и алкиноподобной реакционной способности. [3]

Геометрический constraint2.tif

ЛЮМО из ариновых лежит значительно ниже , чем НСМА ненапряженных алкин, что делает его лучше подходит для энергии ВЗМА нуклеофилами. Следовательно, бензин обладает электрофильным характером и вступает в реакции с нуклеофилами. [9] Подробный анализ МО бензина был представлен в 1968 году. [10]

Homo-lumo gap.tif

Генерация о -аринов [ править ]

Из-за их чрезвычайной реакционной способности арины должны образовываться на месте . Типичные других химически активных промежуточных продуктов , benzyne должны быть в ловушке, в противном случае она dimerises к бифенилен .

Ранние маршруты к benzyne вовлеченного дегидрогалогенирования из арилгалогенидов :

Бензин gen1.tif

Такие реакции требуют сильного основания и высоких температур. Орто-дизамещенные арены служат предшественниками бензинов в более мягких условиях. Бензин образуется при дегалогенировании 2-бромфторбензола магнием. [11] Антраниловая кислота может быть преобразована в 2-диазониобензол-1-карбоксилат путем диазотирования и нейтрализации. Несмотря на свою взрывоопасность [12], этот цвиттерионный вид является удобным и недорогим предшественником бензина. [13]

Бензин gen2.tif

Другой метод основан на trimethylsilylaryl трифлатах . [14] Замещение фторидом триметилсилильной группы вызывает удаление трифлата и высвобождение бензина:

Гексадегидр Дильс-Альдер (ГДД) включает в себя циклоприсоединение 1,3-диина и алкин. [15]

Н -amination из 1 H бензотриазола с hydroxylamine- O - сульфоновой кислоты генерирует промежуточный продукт, который может быть окислен до benzyne с почти количественным выходом с свинца (IV) ацетата . [16]

Реакции о -аринов [ править ]

Даже при низких температурах арины чрезвычайно реактивны. Их реакционную способность можно разделить на три основных класса: (1) нуклеофильные присоединения, (2) перициклические реакции и (3) вставки связей.

Нуклеофильные добавки к аринам [ править ]

После обработки основными нуклеофилами арилгалогениды депротонируют альфа до уходящей группы, что приводит к дегидрогалогенированию . Исследования изотопного обмена показывают, что для арилфторидов и, иногда, арилхлоридов, элиминирование происходит в два этапа: депротонирование с последующим изгнанием нуклеофила. Таким образом, процесс формально аналогичен механизму E1cb алифатических соединений. С другой стороны, арилбромиды и йодиды, как правило, подвергаются элиминации с помощью согласованного синкопланарного механизма E2. [17] [18] Получающийся бензин образует продукты присоединения, обычно путем нуклеофильного присоединения и протонирования. Образование промежуточного бензина - медленная стадия реакции. [19]

Реакции "аринового сочетания" позволяют получать бифенильные соединения, которые ценны в фармацевтической промышленности, сельском хозяйстве и в качестве лигандов во многих превращениях, катализируемых металлами. [20]

Продукт металл-арен также может присоединяться к другому арину, что приводит к полимеризации с ростом цепи . Использование цианида меди (I) в качестве инициатора для добавления к первому арину давало полимеры, содержащие примерно до 100 ареновых звеньев. [21]

Когда уходящая группа (LG) и заместитель (Y) являются взаимно орто или пара, возможно только одно промежуточное соединение бензина. Однако, когда LG является мета-Y, тогда возможны региохимические исходы (A и B). Если Y электроноакцепторный, то H B более кислый, чем H A, что приводит к образованию региоизомера B. Аналогично, если Y является донором электронов, образуется региоизомер A, поскольку теперь H A является более кислым протоном.

Существует два возможных региоизомера бензина с заместителем (Y): тройная связь может располагаться между C2 и C3 или между C3 и C4. Заместители в орто-положении по отношению к уходящей группе приведут к тройной связи между C2 и C3. Para Y и LG приведут к региоизомеру с тройной связью между C3 и C4. Мета-заместитель может давать оба региоизомера, как описано выше. В случае тройной связи, расположенной между C2 и C3, электроноакцепторные (EWG) заместители, например CF3, будут направлять присоединение нуклеофила, чтобы разместить карбанион как можно ближе к EWG. Однако электронодонорные (EDG) заместители, например CH3, будут обеспечивать небольшую селективность между продуктами. В региоизомере, где тройная связь расположена между C3 и C4, влияние заместителя на присоединение нуклеофила уменьшается, и часто получают смеси пара- и мета-продуктов.[19]

Перициклические реакции аринов [ править ]

Бензин подвергается быстрой димеризации с образованием бифенилена. Некоторые пути получения бензина приводят к особенно быстрому и высокому выходу этой последующей реакции. [13] [16] Тримеризация дает трифенилен . [22]

Бензины могут подвергаться реакциям [4 + 2] циклизации. Когда генерируется в присутствии антрацена , trypticene результатов. [11] В этом методе согласованный механизм реакции Дильса-Альдера между бензином и фураном показан ниже. Считается, что другие бензин [4 + 2] циклоприсоединения протекают по ступенчатому механизму.

Классический пример - синтез 1,2,3,4-тетрафенилнафталина . [23] Тетрабромбензол может реагировать с бутиллитием и фураном с образованием тетрагидроантрацена [24]

[4 + 2] циклоприсоединения аринов обычно применялись для полного синтеза природных продуктов. Однако основным ограничением такого подхода является необходимость использования связанных диенов, таких как фуран и циклопентадиен. [14] В 2009 году Бушек и его сотрудники синтезировали гербиндол А с использованием арин [4 + 2] -циклоприсоединения. [25] 6,7-Индолин претерпевает [4 + 2] циклоприсоединение с циклопентадиеном с образованием сложного тетрациклического продукта.

Бензины подвергаются [2 + 2] циклоприсоединению с широким спектром алкенов. Из-за электрофильной природы бензина алкены, содержащие электронодонорные заместители, лучше всего подходят для этой реакции. [26]

Из-за образования значительных побочных продуктов химия [2 + 2] арина редко используется в полном синтезе природных продуктов. [14] Тем не менее, есть несколько примеров. В 1982 году Стивенс и его коллеги сообщили о синтезе таксодиона, в котором используется [2 + 2] циклоприсоединение между арином и кетенацеталем. [27]

Мори и соавторы выполнили катализируемую палладием [2 + 2 + 2] -коциклизацию арина и диина в своем полном синтезе тайванинов C. [28]

Реакции связывания аринов [ править ]

Первым примером реакции вставки σ-связи арина является синтез меллена в 1973 г. [29]

Другие дегидробензолы [ править ]

Если бензин представляет собой 1,2-дидегидробензол, возможны еще два изомера: 1,3-дидегидробензол и 1,4-дидегидробензол. [3] Их энергия в кремнии составляет, соответственно, 106, 122 и 138 ккал / моль (444, 510 и 577 кДж / моль). [30] 1,2- и 1,3-изомеры имеют синглетные основные состояния, тогда как для 1,4-бензина щель меньше.

Изучено взаимное превращение 1,2-, 1,3- и 1,4-дидегидробензолов. [30] [31] 1,2- до 1,3-didehydrobenzene преобразование было предположено происходить в пиролизе (900 ° С) фенил , замещенный ариновым предшественников [30] , как показано ниже. Для взаимного превращения бензина требуются чрезвычайно высокие температуры.

1,4-дидегидроарены [ править ]

В классических экспериментах 1,4-didehydrobenzene, нагрев до 300 ° C, [1,6-D2] - легко уравновешивается [3,2-D2] - B , но не уравновешивания с C или D . Одновременная миграция атомов дейтерия с образованием B и тот факт, что ни один из C или D не образуется, можно объяснить только наличием циклического и симметричного промежуточного соединения - 1,4-дидегидробензола. [32]

Для 1,4-дидегидробензола предложено два состояния: синглетное и триплетное, причем синглетное состояние ниже по энергии. [33] [34] Триплетное состояние представляет собой два невзаимодействующих радикальных центра и, следовательно, должно отводить водород с той же скоростью, что и фенильный радикал. Однако синглетное состояние более стабилизировано, чем триплетное, и поэтому некоторая часть стабилизирующей энергии будет потеряна, чтобы сформировать переходное состояние для расщепления водорода, что приведет к более медленному отрыву водорода. Чен предложил использовать аналоги 1,4-дидегидробензола, которые имеют большие синглет-триплетные энергетические щели для повышения селективности кандидатов в ендииновые лекарственные средства. [35]

История [ править ]

Первые свидетельства наличия аринеса были получены в работах Штёрмера и Калерта. В 1902 году они наблюдали, что при обработке 3-бромбензофурана основанием в этаноле образуется 2-этоксибензофуран. На основании этого наблюдения они постулировали промежуточный арин. [36]

Виттиг и др. вызывает цвиттерионный промежуточный продукт в реакции фторбензола и фениллития с образованием бифенила. [37] [38] [39] Эта гипотеза была позже подтверждена. [40] [41] [42] [43] [44]

В 1953 г. эксперименты по мечению 14 C убедительно подтвердили промежуточную роль бензина. [40] Джон Д. Робертс и др. показали , что реакция хлорбензол-1- 14 С и амид калия давали одинаковое количество анилина с 14 С включением в С-1 и С-2.

Виттиг и Похмер обнаружили, что бензин участвует в реакциях [4 + 2] циклоприсоединения. [45]

Дополнительные доказательства существования бензина были получены в результате спектроскопических исследований. [3] Бензин был обнаружен в «молекулярном контейнере». [46]

В 2015 году СТМ визуализировала одну молекулу арина . [47]

m- Бензин был впервые продемонстрирован в 1990-х годах, когда он был получен из 1,3-дизамещенных производных бензола, таких как сложный пероксиэфир 1,3-C 6 H 4 (O 2 C (O) CH 3 ) 2 . [3]

Прорыв в области п -бензинов произошел в 1960-х годах после исследований циклизации Бергмана . [32] Эта тема стала актуальной с открытием ендииновых «цитостатиков», таких как калихеамицин , который генерирует 1,4-дидегидробензол. [48]

Примеры бензинов в полном синтезе [ править ]

Были приготовлены разнообразные натуральные продукты с использованием аринов в качестве промежуточных продуктов. [14] Нуклеофильные добавки к аринам широко используются в полном синтезе природных продуктов. Действительно, нуклеофильные добавки аринов являются одними из старейших известных приложений химии аринов. [14] Нуклеофильное добавление к арину было использовано при попытке синтеза криптаустолина (1) и криптоволина (2). [49]

В синтезе тетрациклического меротерпеноида (+) - липагала участвует промежуточный арин. [50] Их подход использовал циклизацию аринов, чтобы замкнуть последнее кольцо природного продукта. [14]

Многокомпонентные реакции аринов представляют собой мощные превращения, которые позволяют быстро образовывать 1,2-дизамещенные арены. Несмотря на их потенциальную полезность, примеры реакций многокомпонентных аринов в синтезе природных продуктов немногочисленны. [14] Четырехкомпонентная реакция сочетания арина была использована в синтезе дегидроальтенуола B. [51]

См. Также [ править ]

  • Другие примеры использования химии аринов: трициклобутабензол , ин-метилциклофан , бензиновый комплекс переходного металла
  • Пиридиновый эквивалент пиридина

Ссылки [ править ]

  1. ^ IUPAC , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн исправленная версия: (2006–) " Арынэ ". DOI : 10,1351 / goldbook.A00465
  2. ^ IUPAC , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) " Benzynes ". DOI : 10,1351 / goldbook.B00634
  3. ^ а б в г д Ганс Хеннинг Венк, Майкл Винклер, Вольфрам Сандер (2003). «Один век химии арин». Энгью. Chem. Int. Эд . 42 (5): 502–528. DOI : 10.1002 / anie.200390151 . PMID  12569480 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
  4. ^ IUPAC , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « Дегидроарены ». DOI : 10,1351 / goldbook.D01574
  5. ^ Запись в Золотой книге ИЮПАКдля "бензинов" определяет " м- бензин" и " п- бензин" как ошибочные термины для 1,3- и 1,4-дидегидробензола.
  6. ^ Анслин, EV; Догерти, Д.А.: Современная физическая органическая химия , University Science Books, 2006, p612.
  7. ^ Гамп, CM; Каррейра, EM (2012). «Арины и циклогексин в синтезе природных продуктов». Энгью. Chem. Int. Эд. Англ . 51 (16): 3766–78. DOI : 10.1002 / anie.201107485 . PMID 22422638 . CS1 maint: uses authors parameter (link)
  8. ^ Радзишевский, JG; Hess, младший BA; Заградник, Р. (1992). «Инфракрасный спектр о-бензина: эксперимент и теория». Варенье. Chem. Soc . 114 : 52. DOI : 10.1021 / ja00027a007 .CS1 maint: uses authors parameter (link)
  9. ^ Гилкрист, TL Приложение C: Химия функциональных групп с тройными связями, часть 1 . Patai, S .; Rappaport, Z. Eds., John Wiley & Sons, Нью-Йорк, 1983.
  10. ^ Hoffmann, R .; Имамура, А .; Хере, WJ (1968). «Бензины, дегидроконъюгированные молекулы и взаимодействие орбиталей, разделенных рядом промежуточных сигма-связей». Варенье. Chem. Soc . 90 (6): 1499. DOI : 10.1021 / ja01008a018 .
  11. ^ a b Виттиг, Георг (1959). «Триптицен». Орг. Synth . 39 : 75. DOI : 10,15227 / orgsyn.039.0075 .
  12. ^ Салливан, Джон М. (1971-06-01). «Взрыв при получении гидрохлорида бензолдиазония-2-карбоксилата» . Журнал химического образования . 48 (6): 419. Полномочный код : 1971JChEd..48..419S . DOI : 10.1021 / ed048p419.3 . ISSN 0021-9584 . 
  13. ^ a b Логулло, Фрэнсис М .; Зейтц, Арнольд М .; Фридман, Лестер (1968). «Бензолдиазоний-2-карбоксилат и бифенилен (бензолдиазоний, о -карбокси , гидроксид, внутренняя соль)». Орг. Synth . 48 : 12. DOI : 10,15227 / orgsyn.048.0012 .
  14. ^ a b c d e f g Тадросс, PM; Штольц, БМ (2012). «Всеобъемлющая история аринов в полном синтезе природных продуктов». Chem. Ред . 112 (6): 3550–3577. DOI : 10.1021 / cr200478h . PMID 22443517 . CS1 maint: uses authors parameter (link)
  15. ^ Хойе, TR; Baire, B .; Niu, D .; Уиллоби, PH; Вудс, BP (2012). «Гексадегидро-реакция Дильса – Альдера» . Природа . 490 (7419): 208. Bibcode : 2012Natur.490..208H . DOI : 10.1038 / nature11518 . PMC 3538845 . PMID 23060191 .  
  16. ^ а б Кэмпбелл, CD; CW Рис (1969). «Реакционные промежуточные соединения. Часть I. Синтез и окисление 1- и 2-аминобензотриазола». J. Chem. Soc. C . 1969 (5): 742–747. DOI : 10.1039 / J39690000742 .
  17. ^ Панар, Мануэль (1961). Механизм исключения-присоединения нуклеофильного ароматического замещения . Пасадена, Калифорния: Калифорнийский технологический институт (докторская диссертация). С. 4–5.
  18. ^ Х., Лоури, Томас (1987). Механизм и теория в органической химии . Ричардсон, Кэтлин Шюллер (3-е изд.). Нью-Йорк: Харпер и Роу. С.  643 . ISBN 0060440848. OCLC  14214254 .
  19. ^ a b Анслин, EV; Догерти, Д.А. Современная физико-органическая химия. Книги университетских наук, 2006 г.
  20. ^ Diemer, V .; Бегаут, М .; Леру, Франция; Colobert, F. Eur. J. Org. Chem. 2011 , 341
  21. ^ Мизукоши, Йошихидэ; Миками, Коитиро; Учияма, Масанобу (2015). «Полимеризация аринов, обеспечивающая прямой синтез неуловимых поли ( орто -ариленов)». Варенье. Chem. Soc . 137 (1): 74–77. DOI : 10.1021 / ja5112207 . PMID 25459083 . 
  22. ^ Хини, H .; Миллар, ИТ (1960). «Трифенилен» . Органический синтез . 40 : 105.; Коллективный том , 5 , 1973, стр. 1120
  23. ^ "1,2,3,4-Тетрафенилнафталин". Органический синтез . 46 : 107. 1966. DOI : 10,15227 / orgsyn.046.0107 .
  24. ^ «Использование 1,2,4,5-тетрабромбензола в качестве 1,4-нензадинового эквивалента: анти- и син-1,4,5,8-тетрагидроантрацен 1,4: 5,8-диэпоксиды». Органический синтез . 75 : 201. 1998 DOI : 10,15227 / orgsyn.075.0201 .
  25. ^ Бушек, KR; Brown, N .; Куо, Д. (2009). «Краткий полный синтез (±) -цис-трикентрина А и (±) -гербиндола А посредством межмолекулярного циклоприсоединения индола арина» . Орг. Lett . 11 : 201. doi : 10.1021 / ol802425m . PMC 2723800 . PMID 19055375 .  
  26. ^ Пеллиссье, H .; Сантелли, М. Тетраэдрон, 2003; 59, 701
  27. ^ Стивенс, RV; Bisacchi, GS J. Org, Chem. 1982; 47, 2396
  28. ^ Sato, Y .; Тамура, Т .; Мори, М. Энгью. Chem. Int. Эд. 2004; 43, 2436
  29. ^ Guyot, M .; Молхо, Д. Tetrahedron Lett. 1973; 14, 3433
  30. ^ a b c Блейк, Мэн; Bartlett, KL; Джонс, М. младший (2003). «Превращение м-бензина в о-бензин посредством 1,2-сдвига фенильной группы». Варенье. Chem. Soc . 125 (21): 6485–90. DOI : 10.1021 / ja0213672 . PMID 12785789 . 
  31. ^ Полищук, АЛ; Bartlett, KL; Фридман, Луизиана; Джонс, М. младший (2004). «Превращение п-бензина в м-бензин посредством 1,2-сдвига фенильной группы. Завершение бензинового каскада». J. Phys. Орг. Chem . 17 (9): 798–806. DOI : 10.1002 / poc.797 .
  32. ^ а б Ричард Р. Джонс; Роберт Г. Бергман (1972). «п-Бензин. Образование в качестве промежуточного продукта в реакции термической изомеризации и улавливание свидетельств 1,4-бензолдиильной структуры». Варенье. Chem. Soc. 94 (2): 660–661. DOI : 10.1021 / ja00757a071 .
  33. ^ Clauberg, H .; Минсек, DW; Чен, П. (1992). «Масс-спектроскопия и фотоэлектронная спектроскопия C3H2. .DELTA.Hf синглетных карбенов отклоняются от аддитивности из-за их синглет-триплетных щелей». Варенье. Chem. Soc . 114 : 99. DOI : 10.1021 / ja00027a014 .
  34. ^ Blush, JA; Clauberg, H .; Кон, DW; Минсек, DW; Чжан, X .; Чен, П. (1992). «Фотоионизационная масс- и фотоэлектронная спектроскопия радикалов, карбенов и бирадикалов». Соотв. Chem. Res . 25 (9): 385. DOI : 10.1021 / ar00021a001 .
  35. Перейти ↑ Chen, P (1996). «Разработка агентов для отвода водорода на основе бирадикалов». Энгью. Chem. Int. Эд. Англ . 35 (1314): 1478. DOI : 10.1002 / anie.199614781 .
  36. ^ Stoermer, R .; Калерт, Б. (1902). "Ueber das 1- und 2-Brom-cumaron" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft . 35 (2): 1633–1640. DOI : 10.1002 / cber.19020350286 .
  37. ^ Виттиг, G .; Pieper, G .; Фурманн, Г. (1940). "Uber die Bildung von Diphenyl aus Fluorbenzol und Phenyl-lithium (IV. Mitteil. Über Austauschreaktionen mit Phenyl-lithium)". Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (серии A и B) . 73 (11): 1193–1197. DOI : 10.1002 / cber.19400731113 .
  38. ^ Виттиг, Георг (1942). "Phenyl-lithium, der Schlüssel zu einer neuen Chemie Metallorganischer Verbindungen". Die Naturwissenschaften . 30 (46–47): 696–703. DOI : 10.1007 / BF01489519 .
  39. ^ Виттиг, G (1954). "Fortschritte auf dem Gebiet der organischen Aniono-Chemie". Angewandte Chemie . 66 : 10–17. DOI : 10.1002 / ange.19540660103 .
  40. ^ a b Робертс, Джон Д. (1953). «Перегруппировка в реакции хлорбензол-1-C14 с амидом калия1». Журнал Американского химического общества . 75 (13): 3290–3291. DOI : 10.1021 / ja01109a523 .
  41. ^ Робертс, Джон Д. (1956). «Механизм аминов галобензолов 1». Журнал Американского химического общества . 78 (3): 601–611. DOI : 10.1021 / ja01584a024 .
  42. ^ Робертс, Джон Д. (1956). «Ориентация в аминированиях замещенных галобензолов 1». Журнал Американского химического общества . 78 (3): 611–614. DOI : 10.1021 / ja01584a025 .
  43. ^ Современные методы арилирования . Под редакцией Лутца Акерманна 2009 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim ISBN 978-3-527-31937-4 
  44. ^ Хини, Х. (1962). «Бензин и родственные промежуточные продукты». Химические обзоры . 62 (2): 81–97. DOI : 10.1021 / cr60216a001 .
  45. ^ Виттиг, G .; Похмер, Л. Энгью. Chem. 1955; 67 (13), 348.
  46. ^ Warmuth, R .; Юн (2001). «Последние достижения в области гемикарцера и химии». Соотв. Chem. Res . 34 (2): 96. DOI : 10.1021 / ar980082k . PMID 11263868 . 
  47. ^ На поверхности; Перес, Э. Гитян; Пенья, Л. Гросс (2015). «На поверхности генерации и визуализации аринов с помощью атомно-силовой микроскопии». Химия природы . 7 (8): 623–8. Bibcode : 2015NatCh ... 7..623P . DOI : 10.1038 / nchem.2300 . PMID 26201737 . 
  48. ^ Galm, U; Hager, MH; Ван Ланен, С. Г.; Джу, Дж; Торсон, Дж. С.; Шен, Б. (февраль 2005 г.). «Противоопухолевые антибиотики: блеомицин, ендиины и митомицин». Химические обзоры . 105 (2): 739–58. DOI : 10.1021 / cr030117g . PMID 15700963 . 
  49. ^ Kametani, T .; Ogasawara, KJ J. Chem. Soc., C 1967, 2208
  50. ^ День, JJ; Макфадден, РМ; Верджил, Южная Каролина; Колдинг, H .; Аллева, JL; Штольц, БМ (2011). «Каталитический энантиоселективный тотальный синтез (+) - липагала» . Энгью. Chem. Int. Эд . 50 (30): 6814–8. DOI : 10.1002 / anie.201101842 . PMC 3361906 . PMID 21671325 .  
  51. ^ Соорукрам, Д .; Qu, T .; Барретт, AGM (2008). «Реакции четырехкомпонентного бензинового связывания: краткий полный синтез дегидроальтенуола B». Орг. Lett . 10 (17): 3833–3835. DOI : 10.1021 / ol8015435 . PMID 18672878 . CS1 maint: uses authors parameter (link)

Внешние ссылки [ править ]

  • СМИ, связанные с Аринесом на Викискладе?