Трифлат , также известный под систематическим названием трифторметансульфонат , представляет собой функциональную группу с формулой CF 3 SO 3 -. Группа трифлатов часто обозначается -OTf, в отличие от -Tf ( трифлил ). Например, н- бутилтрифлат можно записать как CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 OTf.
Соответствующий трифлат-анион CF
3ТАК-
3, представляет собой чрезвычайно стабильный многоатомный ион ; это происходит из-за того, что трифликовая кислота (CF 3 SO 3 H) является суперкислотой ; т.е. она более кислая, чем чистая серная кислота , которая уже является одной из самых сильных известных кислот .
Приложения [ править ]
Трифлатная группа является превосходной уходящей группой, используемой в некоторых органических реакциях, таких как нуклеофильное замещение , сочетания Сузуки и реакции Хека . Поскольку алкилтрифлаты чрезвычайно активны в реакциях S N 2 , они должны храниться в условиях, свободных от нуклеофилов (таких как вода ). Анион обязан своей стабильностью резонансной стабилизации, которая заставляет отрицательный заряд симметрично распределяться по трем атомам кислорода. Дополнительная стабилизация достигается за счет трифторметильной группы, которая действует как сильныйэлектроноакцепторная группа, использующая атом серы в качестве мостика.
Трифлаты также применялись в качестве лигандов для металлов 11 и 13 групп наряду с лантаноидами .
Трифлаты лития используются в некоторых ионно-литиевых батареях в качестве компонента электролита .
Мягкий трифлирующий реагент представляет собой фенилтрифлимид или N , N- бис (трифторметансульфонил) анилин , где побочным продуктом является [CF 3 SO 2 N-Ph] - .
Трифлатные соли [ править ]
Соли трифлата термически очень стабильны с температурами плавления до 350 ° C для солей натрия , бора и серебра, особенно в безводной форме. Их можно получить непосредственно из трифликовой кислоты и гидроксида или карбоната металла в воде. Альтернативно, они могут быть получены путем взаимодействия хлоридов металлов с чистой трифликовой кислотой или трифлатом серебра или путем взаимодействия трифлата бария с сульфатами металлов в воде: [1]
- MCl n + n HOTf → M (OTf) n + n HCl
- MCl n + n AgOTf → M (OTf) n + n AgCl ↓
- M (SO 4 ) n + n Ba (OTf) 2 → M (OTf) 2 n + n BaSO 4 ↓
Трифлаты металлов используются в качестве катализаторов кислоты Льюиса в органической химии . Особенно полезны трифлаты лантаноидов типа Ln (OTf) 3 (где Ln = лантанид). Родственный популярный катализатор трифлат скандия используется в таких реакциях, как альдольные реакции и реакции Дильса-Альдера . Пример может служить Mukaiyama альдольного дополнения реакция между бензальдегидом а силильный енольным эфиром из циклогексанона с 81% химическим выходом . [2] Соответствующая реакция с солью иттрия не удалась:
Трифлат - это обычно используемый слабо координирующий анион .
См. Также [ править ]
- Метилтрифлат
- Nonaflate
- Трифторметансульфоновая кислота
- Трифлимидат металла
- Реагент Коминса
- Литий трифлат
 | Викискладе есть медиафайлы по теме Triflates . |
Ссылки [ править ]
- ^ Диксон, NE; Лоуренс, Джорджия; Lay, PA; Сарджесон, AM; Таубе, Х. (1990). «Трифторметансульфонаты и трифторметансульфонато- O комплексы». Неорганические синтезы . 28 : 70–76. DOI : 10.1002 / 9780470132593.ch16 .
- Перейти ↑ Kobayashi, S. (1999). «Трифлат скандия в органическом синтезе». Европейский журнал органической химии . 1999 (1): 15–27. DOI : 10.1002 / (SICI) 1099-0690 (199901) 1999: 1 <15 :: AID-EJOC15> 3.0.CO; 2-B .
- ^ Айхара, Йошинори; Чатани, Наото (10 апреля 2013 г.). «Катализируемое никелем прямое алкилирование связей C – H в бензамидах и акриламидах с функционализированными алкилгалогенидами с помощью бидентатного хелатирования». Журнал Американского химического общества . 135 (14): 5308–5311. DOI : 10.1021 / ja401344e . PMID 23495861 .
