Дегидрогалогенирование - это реакция отщепления, которая устраняет (удаляет) галогенид водорода из субстрата . Реакция обычно связана с синтезом алкенов , но имеет более широкое применение.
Дегидрогалогенирование из алкилгалогенидов [ править ]
Традиционно алкилгалогениды являются субстратами для дегидрогалогенирования. Алкилгалогенид должен быть способен образовывать алкен, поэтому метил и бензигалогениды не являются подходящими субстратами. Арилгалогениды также не подходят. При обработке сильным основанием хлорбензол дегидрогалогенат с образованием фенола через промежуточный бензин .
Базовые реакции [ править ]
При обработке сильным основанием многие алкилхлориды превращаются в соответствующий алкен. [1] Это также называется реакцией β-элиминирования и представляет собой тип реакции элиминирования . Некоторые примеры показаны ниже:
Здесь этилхлорид реагирует с гидроксидом калия, обычно в растворителе, таком как этанол , с образованием этилена . Аналогично, 1-хлорпропан и 2-хлорпропан дают пропен .
Правило Зайцева позволяет прогнозировать региоселективность этого типа реакции.
В общем, реакция галогеналкана с гидроксидом калия может конкурировать с реакцией нуклеофильного замещения S N 2 на ОН - сильный, беспрепятственный нуклеофил . Однако спирты обычно являются второстепенными продуктами. При дегидрогалогенировании часто используются сильные основания, такие как трет- бутоксид калия (K + [CH 3 ] 3 CO - ).
Термическое растрескивание [ править ]
В промышленном масштабе дегидрогалогенирование, промотируемое основанием, как описано выше, не является предпочтительным. Удаление соли галогенида щелочного металла проблематично. Вместо этого предпочтительны термически индуцированные дегидрогалогенизации. Одним из примеров является производство винилхлорида путем нагревания 1,2-дихлорэтана : [2]
- CH 2 Cl-CH 2 Cl → CH 2 = CHCl + HCl
Полученную HCl можно повторно использовать в реакции оксихлорирования .
Термически индуцированные дегидрофторирования используются в производстве фторолефинов и гидрофторолефинов . Одним из примеров является получение 1,2,3,3,3-пентафторпропена из 1,1,2,3,3,3-гексафторпропана:
- CF 2 HCH (F) CF 3 → CHF = C (F) CF 3 + HF
Другие дегидрогалогенизации [ править ]
Эпоксиды [ править ]
Хлоргидрины , соединения со связностью R (HO) CH-CH (Cl) R ', подвергаются дегидрохлорированию с образованием эпоксидов. Эта реакция используется в промышленности для производства миллионов тонн пропиленоксида ежегодно из пропиленхлоргидрина : [3]
- CH 3 CH (OH) CH 2 Cl + КОН → CH 3 CH (O) CH 2 + H 2 O + KCl
Изоцианиды [ править ]
Реакция карбиламина синтеза изоцианидов под действием хлороформа на первичный амин включает три дегидрогалогенирования. Первое дегидрогалогенирование - это образование дихлоркарбена :
- КОН + CHCl 3 → KCl + H 2 O + CCl 2
Две последовательные стадии опосредованного основаниями дегидрохлорирования приводят к образованию изоцианида. [4]
Внешние ссылки [ править ]
- Дегидрогалогенирование алкилгалогенидов.
Ссылки [ править ]
- Перейти ↑ March, Jerry (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3 ed.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7
- ^ М. Россберг и др. «Хлорированные углеводороды» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана , 2006, Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 14356007.a06_233.pub2
- ^ Nijhuis, Т. Александр; Макки, Михиэль; Moulijn, Jacob A .; Weckhuysen, Bert M. «Производство оксида пропена: каталитические процессы и последние разработки», Industrial & Engineering Chemistry Research, 2006, том 45, 3447-3459. DOI : 10.1021 / ie0513090
- ^ Гокель, GW; Widera, RP; Вебер, WP (1988). «Фазовая реакция карбиламина Гофмана: трет-бутилизоцианид». 55 : 232. DOI : 10,15227 / orgsyn.055.0096 . Cite journal requires
|journal=(help)
