В химии , региоселективность этого предпочтение химической связи или разрыва в одном направлении над всеми другими возможными направлениями. [1] [2] Это часто может относиться к тому, на какое из многих возможных положений будет влиять реагент , например, на какой протон сильное основание будет отрываться от органической молекулы , или где в замещенное бензольное кольцо будет добавлен дополнительный заместитель.
Конкретным примером является реакция образования галогидрина с 2-пропенилбензолом : [3]
Из-за предпочтения образования одного продукта по сравнению с другим реакция является селективной. Эта реакция региоселективна, потому что она избирательно генерирует один конституционный изомер, а не другой.
Различные примеры региоселективности сформулированы как правила для определенных классов соединений при определенных условиях, многие из которых названы. Среди первых, представленных студентам-химикам, - правило Марковникова для присоединения протонных кислот к алкенам и правило Фюрста-Платтнера для присоединения нуклеофилов к производным циклогексена , особенно к производным эпоксида . [4] [5]
Региоселективность в реакциях замыкания кольца подчиняется правилам Болдуина . Если в ходе реакции могут возникнуть две или более ориентации, одна из них является доминирующей (например, марковниковское / антимарковниковское присоединение по двойной связи )
Региоселективность также может применяться к конкретным реакциям, таким как добавление к pi-лигандам .
Селективность также проявляется в карбеновых вставках , например, в реакции Байера-Виллигера . В этой реакции кислород региоселективно внедряется рядом с соседней карбонильной группой. В кетонах эта вставка направлена к более высокозамещенному углероду (то есть согласно правилу Марковникова). Например, в исследовании с участием ацетофенонов этот кислород предпочтительно вводили между карбонилом и ароматическим кольцом, чтобы получить ацетил- ароматические сложные эфиры вместо метилбензоатов . [6]
См. Также [ править ]
- Правление Зайцева
- Крипторегиохимия
- Хемоселективность
- Стереоселективность
- Энантиоселективность
- Кето-енольная таутомерия
Ссылки [ править ]
- Перейти ↑ March, Jerry (1985), Advanced Organic Chemistry: Reactions, Mechanisms, and Structure (3 ed.), New York: Wiley, ISBN 0-471-85472-7
- ^ http://www.chem.ucalgary.ca/courses/351/Carey5th/Ch06/ch6-0-1.html Региоселективность и стереоселективность
- ^ Региоселективность в органическом синтезе: получение бромгидрина из альфа-метилстирола Брэд Андерш, Кэтрин Н. Килби, Меган Э. Тернис и Дрю Л. Мерфи 102 Журнал химического образования • Том. 85 № 1 января 2008 г.
- ^ В. Марковников (1870). "Ueber die Abhängigkeit der verschiedenen Vertretbarkeit des Radicalwasserstoffs in den isomeren Buttersäuren". Annalen der Pharmacie 153 (1): 228–259.
- ^ Fürst, A .; Платтнер П.А. Helv. Чим. Акта 1949, 32, 275
- ^ Палмер, Билли У .; Фрай, Артур (1970). «Варьирование изотопного эффекта углерода-14 в зависимости от заместителя и механизм окисления м-хлорпербензойной кислоты меченых пара-замещенных ацетофенонов». Журнал Американского химического общества . 92 (8): 2580–2581. DOI : 10.1021 / ja00711a079 .