Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлено с Aromatic )
Перейти к навигации Перейти к поиску
Две разные резонансные формы бензола (вверху) объединяются, образуя среднюю структуру (внизу).

В химии , ароматичность является свойством циклического ( кольцеобразного ), плоский (плоский) структуры с пи - связями в резонансе (те , которые содержат делокализованные электроны ) , что дает повышенную стабильность по сравнению с другими геометрическими или соединительными механизмами с тем же набором атомов. Ароматические кольца очень стабильны и нелегко распадаются. Органические соединения , которые не являются ароматическими, классифицируются как алифатические соединения - они могут быть циклическими , но только ароматические кольца обладают повышенной стабильностью.

Поскольку наиболее распространенными ароматическими соединениями являются производные бензола (ароматический углеводород, распространенный в нефти и ее дистиллятах ), слово ароматический иногда неофициально относится к производным бензола, и поэтому оно было впервые определено. Тем не менее, существует множество небензольных ароматических соединений. В живых организмах, например, наиболее распространенными ароматическими кольцами являются двухкольцевые основания в РНК и ДНК . Ароматическая функциональная группа или другой заместитель называется арильной группой.

Самое раннее использование термина « ароматический» было в статье Августа Вильгельма Хофманна в 1855 году. [1] Хофманн использовал этот термин для класса бензольных соединений, многие из которых имеют запах (ароматы), в отличие от чистых насыщенных углеводородов. Ароматичность как химическое свойство не имеет общего отношения к обонятельным свойствам таких соединений (как они пахнут), хотя в 1855 году, до того, как была понята структура бензола или органических соединений, химики, такие как Хофманн, начали понимать, что пахучие молекулы из растений , такие как терпены , обладали химическими свойствами, которые, как мы признаем сегодня, аналогичны ненасыщенным углеводородам нефти, таким как бензол.

С точки зрения электронной природы молекулы, ароматичность описывает сопряженную систему, часто состоящую из чередующихся одинарных и двойных связей в кольце. Эта конфигурация позволяет электронам в пи-системе молекулы делокализоваться по кольцу, увеличивая стабильность молекулы. Молекула не может быть представлена ​​одной структурой, а скорее резонансным гибридом различных структур, например, с двумя резонансными структурами бензола. Эти молекулы нельзя найти ни в одном из этих представлений, с более длинными одинарными связями в одном месте и более короткими двойными связями в другом (см. Теорию ниже). Скорее, молекула демонстрирует длину связи между одинарными и двойными связями. Это часто встречающаяся модель ароматических колец, а именно идея, чтобензол был образован из шестичленного углеродного кольца с чередующимися одинарными и двойными связями (циклогексатриен), был разработан Августом Кекуле (см. Историю ниже). Модель бензола состоит из двух резонансных форм, которые соответствуют двойным и одинарным связям, которые накладываются друг на друга, образуя шесть полуторных связей. Бензол - более стабильная молекула, чем можно было бы ожидать без учета делокализации заряда.

Теория [ править ]

Поскольку это стандарт для резонансных диаграмм, использование двунаправленной стрелки указывает на то, что две структуры не являются отдельными объектами, а представляют собой просто гипотетические возможности. Также нет точного представления фактического соединения, которое лучше всего представлено гибридом (средним) этих структур. Связь AC = C короче связи C-C. Бензол представляет собой правильный шестиугольник - он плоский, и все шесть углерод-углеродных связей имеют одинаковую длину , которая является промежуточной между длиной одинарной и двойной связи .

В циклической молекуле с тремя чередующимися двойными связями, циклогексатриеном, длина связи одинарной связи будет 1,54 Å, а длина связи  двойной связи - 1,34 Å. Однако в молекуле бензола длина каждой связи составляет 1,40 Å, что указывает на то, что это среднее значение для одинарной и двойной связи. [2] [3]

Лучшее представление - это круговая π-связь ( внутренний цикл Армстронга ), в которой электронная плотность равномерно распределена через π-связь выше и ниже кольца. Эта модель более правильно отображает расположение электронной плотности в ароматическом кольце.

Одинарные связи образуются из перекрытия гибридизованных атомных sp 2 -орбиталей на линии между ядрами углерода - это называется σ-связями . Двойные связи состоят из σ-связи и π-связи. Π-связи образуются из перекрытия атомных p-орбиталей выше и ниже плоскости кольца. На следующей диаграмме показано положение этих p-орбиталей:

Поскольку они находятся вне плоскости атомов, эти орбитали могут свободно взаимодействовать друг с другом и становиться делокализованными. Это означает, что вместо того, чтобы быть привязанным к одному атому углерода, каждый электрон используется всеми шестью в кольце. Таким образом, электронов недостаточно для образования двойных связей на всех атомах углерода, но «лишние» электроны в равной степени укрепляют все связи на кольце. Получающаяся молекулярная орбиталь считается имеющей π-симметрию .

История [ править ]

Термин «ароматический» [ править ]

Первое известное использование слова «ароматический» в качестве химического термина, а именно для применения к соединениям, содержащим фенильную группу, встречается в статье Августа Вильгельма Хофманна в 1855 году. [1] [4] Если это действительно самая ранняя статья. При введении этого термина любопытно, что Хофманн ничего не говорит о том, почему он ввел прилагательное, указывающее на обонятельный характер, применительно к группе химических веществ, только некоторые из которых имеют заметный аромат. Кроме того, многие из известных органических веществ с наиболее сильным запахом - это терпены , которые не являются ароматическими в химическом смысле. Но терпены и бензоидные вещества имеют общую химическую характеристику, а именно более высокую ненасыщенность.чем многие алифатические соединения , и Хофманн, возможно, не проводил различия между этими двумя категориями. Многие из самых ранних известных примеров ароматических соединений, таких как бензол и толуол, имеют характерный приятный запах. Это свойство привело к термину «ароматический» для этого класса соединений и, следовательно, к термину «ароматичность» для в конечном итоге открытого электронного свойства. [5]

Строение бензольного кольца [ править ]

Исторические формулы бензола, предложенные Августом Кекуле в 1865 г. [6]
Уроборос , вдохновение Кекуле для структуры бензола.

В 19 веке химики обнаружили, что это озадачивает, что бензол может быть настолько инертным по отношению к реакциям присоединения, учитывая его предполагаемую высокую степень ненасыщенности. Циклогексатриеновая структура бензола была впервые предложена Августом Кекуле в 1865 году. [7] [8] Большинство химиков быстро приняли эту структуру, так как она объясняла большинство известных изомерных соотношений в ароматической химии. Гексагональная структура объясняет, почему существует только один изомер бензола и почему двузамещенные соединения имеют три изомера. [4]

Между 1897 и 1906 годами Дж. Дж. Томсон , открыватель электрона, предложил три эквивалентных электрона между каждой парой атомов углерода в бензоле. Объяснение исключительной стабильности бензола традиционно приписывается сэру Роберту Робинсону , который, по-видимому, первым (в 1925 г.) [9] ввел термин « ароматический секстет» как группа из шести электронов, которая сопротивляется разрушению.

Фактически, эту концепцию можно проследить и дальше, через Эрнеста Крокера в 1922 году [10] до Генри Эдварда Армстронга , который в 1890 году писал: «[шесть] центрических сродств действуют в пределах цикла ... бензол может быть представлен двойным кольцом ... и когда образуется аддитивное соединение, внутренний цикл аффинности нарушается, смежные атомы углерода, к которым ничего не было присоединено, по необходимости приобретают этиленовое состояние ». [11]

Здесь Армстронг описывает по крайней мере четыре современных концепции. [ требуется проверка ] Во-первых, его «сродство» сегодня больше известно как электрон , который был открыт только семь лет спустя Дж. Дж. Томсоном. Во-вторых, он описывает электрофильное ароматическое замещение , протекающее (третье) через промежуточное соединение Веланда , в котором (четвертое) конъюгация кольца нарушена. Он ввел символ C с центром на кольце как сокращение для внутреннего цикла , таким образом предвосхищая обозначение Эриха Клара . Утверждается, что он также предвосхитил природу волновой механики., поскольку он признал, что его сродства имеют направление, а не просто точечные частицы, и в совокупности имеют распределение, которое можно изменить, вводя заместители в бензольное кольцо (так же, как распределение электрического заряда в теле изменяется, приближая его к в другое тело).

В квантово - механические истоки этой устойчивости, или ароматичности, впервые были смоделированы Хюккеля в 1931 г. Он был первым , чтобы отделить связывающие электроны в сигма и пи электронов.

Ароматичность произвольного ароматического соединения может быть измерена количественно с помощью метода вычисления ядерно -независимого химического сдвига (NICS) [12] и методов процента ароматичности [13] .

Характеристики ароматических систем [ править ]

Ароматическое (или арильное ) кольцо содержит набор ковалентно связанных атомов с определенными характеристиками:

  1. Делокализованы конъюгированный π система, наиболее часто расположение чередующихся одинарных и двойных связей
  2. Копланарная структура со всеми участвующими атомами в одной плоскости.
  3. Содействующие атомы, расположенные в одном или нескольких кольцах
  4. Четное число π-делокализованных электронов, которое не кратно 4 . То есть 4 n  + 2 π-электрона, где n  = 0, 1, 2, 3 и так далее. Это известно как правило Хюккеля .

Согласно правилу Хюккеля, если молекула имеет 4 n  + 2 π-электронов, она является ароматической, но если она имеет 4 n π-электронов и имеет характеристики 1–3, указанные выше, молекула называется антиароматической . В то время как бензол является ароматическим (6 электронов от 3 двойных связей), циклобутадиен является антиароматическим, поскольку число π-делокализованных электронов равно 4, что, конечно, кратно 4. Ион циклобутадиенида (2-), однако, является ароматическим ( 6 электронов). У атома в ароматической системе могут быть другие электроны, которые не являются частью системы, поэтому  правило 4 n + 2 игнорируется . В фуране атом кислорода sp 2гибридизированный. Одна неподеленная пара находится в π-системе, а другая - в плоскости кольца (аналогично связи C – H в других положениях). Имеется 6 π-электронов, поэтому фуран ароматичен.

Ароматические молекулы обычно демонстрируют повышенную химическую стабильность по сравнению с аналогичными неароматическими молекулами. Молекула, которая может быть ароматической, будет иметь тенденцию изменяться в сторону ароматичности, а добавленная стабильность изменяет химический состав молекулы. Ароматические соединения претерпевают реакции электрофильного ароматического замещения и нуклеофильного ароматического замещения , но не реакции электрофильного присоединения, как это происходит с двойными связями углерод-углерод.

В присутствии магнитного поля циркулирующие π-электроны в ароматической молекуле создают ароматический кольцевой ток, который индуцирует дополнительное магнитное поле, важный эффект в ядерном магнитном резонансе . [14] Сигнал ЯМР протонов в плоскости ароматического кольца смещен значительно дальше вниз по полю, чем сигнал на неароматических sp 2 -углеродах. Это важный способ определения ароматичности. По такому же механизму сигналы протонов, расположенных вблизи оси кольца, смещаются в сильное поле.

Ароматические молекулы способны взаимодействовать друг с другом в так называемой π – π-укладке : π-системы образуют два параллельных кольца, перекрывающихся друг с другом в ориентации «лицом к лицу». Ароматические молекулы также могут взаимодействовать друг с другом в ориентации «край к лицу»: небольшой положительный заряд заместителей на кольцевых атомах одной молекулы притягивается к небольшому отрицательному заряду ароматической системы на другой молекуле.

Планарные моноциклические молекулы, содержащие 4 n π-электронов, называются антиароматическими и, как правило, нестабильны. Молекулы, которые могут быть антиароматическими, будут иметь тенденцию меняться от этой электронной или конформации, тем самым становясь неароматическими. Например, циклооктатетраен (COT) искажает планарность, нарушая π-перекрытие между соседними двойными связями. Недавние исследования показали, что циклобутадиенпринимает асимметричную прямоугольную конфигурацию, в которой одинарные и двойные связи действительно чередуются без резонанса; одинарные связи заметно длиннее двойных, что снижает неблагоприятное перекрытие p-орбиталей. Это снижение симметрии снимает вырождение двух ранее не связывающих молекулярных орбиталей, что по правилу Хунда переводит два неспаренных электрона на новую, слабо связывающую орбиталь (а также создает слабо разрыхляющую орбиталь). Следовательно, циклобутадиен не является ароматическим; Напряжение асимметричной конфигурации перевешивает антиароматическую дестабилизацию, которая может повлиять на симметричную квадратную конфигурацию.

Правило ароматичности Хюккеля рассматривает молекулы в их синглетных основных состояниях (S 0 ). Согласно правилу Бэрда, тенденции устойчивости описанных здесь соединений оказываются обратными в нижних триплетных и синглетных возбужденных состояниях (T 1 и S 1 ) . Это означает, что такие соединения, как бензол, с 4 n + 2 π-электронами и ароматическими свойствами в основном состоянии, становятся антиароматическими и часто принимают менее симметричные структуры в возбужденном состоянии. [15]

Ароматические соединения [ править ]

Важность [ править ]

Ароматические соединения играют ключевую роль в биохимии всего живого. Каждая из четырех ароматических аминокислот гистидина , фенилаланина , триптофана и тирозина является одним из 20 основных строительных блоков белков. Кроме того, все 5 нуклеотидов ( аденин , тимин , цитозин , гуанин и урацил ), которые составляют последовательность генетического кода в ДНК и РНК, являются ароматическими пуринами или пиримидинами . Молекула гема содержит ароматическую систему с 22 π-электронами. Хлорофилл также имеет аналогичную ароматическую систему.

Ароматические соединения важны в промышленности. Ключевыми ароматическими углеводородами, представляющими коммерческий интерес, являются бензол , толуол , орто- ксилол и пара- ксилол . Ежегодно во всем мире производится около 35 миллионов тонн. Они извлекаются из сложных смесей, полученных при очистке нефти или перегонке каменноугольной смолы, и используются для производства ряда важных химических веществ и полимеров, включая стирол , фенол , анилин , полиэфир и нейлон .

Нейтральные гомоциклы [ править ]

Бензол , а также большинство других аннуленов (за исключением циклодекапентаена , потому что он неплоский) с формулой C 4 n +2 H 4 n +2, где n - натуральное число, например циклотетрадекагептаен ( n = 3) .

Гетероциклики [ править ]

В гетероциклических ароматических соединениях (гетероароматических соединениях) один или несколько атомов в ароматическом кольце представляют собой элемент, отличный от углерода. Это может снизить ароматичность кольца и, таким образом (как в случае фурана ), увеличить его реакционную способность. Другие примеры включают пиридин , пиразин , пиррол , имидазол , пиразол , оксазол , тиофен и их бензимидазированные аналоги ( бензимидазол, Например). Во всех этих примерах число π-электронов равно 6 из-за π-электронов из двойных связей, а также двух электронов из любой неподеленной пары, которая находится на p-орбитали, которая находится в плоскости ароматической π система. Например, в пиридине каждый из пяти sp 2 -гибридизированных атомов углерода имеет p-орбиталь, перпендикулярную плоскости кольца, и каждая из этих p-орбиталей содержит один π-электрон. Кроме того, атом азота также sp 2 -гибридизован и имеет один электрон на p-орбитали, что добавляет до 6 p-электронов, делая пиридин ароматическим. Неподеленная пара на азоте не является частью ароматической π-системы. Пиррол и имидазол представляют собой пятичленные ароматические кольца, содержащие гетероатомы. В пирроле каждый из четырех sp 2-гибридизованный углерод вносит один π-электрон, и атом азота также sp 2 -гибридизован и вносит два π-электрона от своей неподеленной пары, которая занимает p-орбиталь. В имидазоле оба атома азота sp 2 -гибридизованы; тот, который находится в двойной связи, дает один электрон, а тот, который не находится в двойной связи и находится в неподеленной паре, дает два электрона в π-систему. [16]

Слитые ароматические углеводороды и полициклические соединения [ править ]

Полициклические ароматические углеводороды - это молекулы, содержащие два или более простых ароматических кольца, слитых вместе двумя соседними атомами углерода (см. Также простые ароматические кольца ). Примерами являются нафталин , антрацен и фенантрен . В конденсированных ароматических соединениях не все связи углерод-углерод обязательно эквивалентны, поскольку электроны не делокализованы по всей молекуле. Ароматичность этих молекул можно объяснить, используя их орбитальную картину. Подобно бензолу и другим моноциклическим ароматическим молекулам, полициклические соединения имеют циклическую сопряженную пи-систему с перекрыванием р-орбиталей выше и ниже плоскости кольца. [16]

Замещенные ароматические углеводороды [ править ]

Многие химические соединения представляют собой ароматические кольца с другими присоединенными функциональными группами . Примеры включают тринитротолуол (TNT), ацетилсалициловую кислоту (аспирин), парацетамол и нуклеотиды ДНК .

Ароматические ионы [ править ]

Ароматические молекулы не обязательно должны быть нейтральными. Ионы, которые удовлетворяют правилу Хюккеля о 4 n  + 2 π-электронах в плоской, циклической, сопряженной молекуле, считаются ароматическими ионами. Например, циклопентадиенильный анион и циклогептатриенильный катион считаются ароматическими ионами, и молекула азулена может быть аппроксимирована как комбинация обоих.

Чтобы преобразовать атом из sp 3 в sp 2 , должен образоваться карбокатион , карбанион или углеродный радикал . Они оставляют sp 2 -гибридизированные атомы углерода, которые могут участвовать в π-системе ароматической молекулы. Как и нейтральные ароматические соединения, эти соединения стабильны и легко образуются. Циклопентадиенильный анион образуется очень легко, и поэтому 1,3-циклопентадиен является очень кислым углеводородом с p K a, равным 16. [16] Другие примеры ароматических ионов включают катион циклопропения (2 π-электрона) и циклооктатетраенилдианион (10 π электронов).

Атипичные ароматические соединения [ править ]

Ароматичность также присутствует в соединениях, которые не являются карбоциклическими или гетероциклическими; синтезированы неорганические соединения с шестичленным кольцом, аналог бензола. Например, боразин представляет собой шестичленное кольцо, состоящее из чередующихся атомов бора и азота, к каждому из которых присоединен один водород. Он имеет делокализованную π-систему и претерпевает реакции электрофильного замещения, соответствующие ароматическим кольцам, а не реакции, ожидаемые от неароматических молекул. [17]

Совсем недавно ароматичность планарного Si6-
5
Кольца, присутствующие в фазе Zintl Li 12 Si 7, были экспериментально подтверждены методом твердотельного ЯМР Li. [18] [ необходим непервичный источник ] Считается, что ароматичность металлов присутствует, например, в определенных кластерах алюминия. [ необходима цитата ]

Гомоароматичность - это состояние систем, в которых конъюгация прерывается одним sp 3 -гибридизированным атомом углерода. [19]

Y-ароматичность используется для описания Y-образной планарной (плоской) молекулы с резонансными связями. Эта концепция была разработана для объяснения необычайной стабильности и высокой основности катиона гуанидиния . Гуанидиний не является кольцевой молекулой и является перекрестно сопряженным, а не π-системой последовательно прикрепленных атомов, но, как сообщается, шесть π-электронов у него делокализованы по всей молекуле. Концепция противоречива, и некоторые авторы подчеркивают разные эффекты. [20] [21] [22] Это также было предложено как причина того, что триметиленметановый дикатион более стабилен, чем бутадиенилдикция. [23]

σ-ароматичность относится к стабилизации, возникающей из-за делокализации сигма-связей . Его часто используют в кластерной химии, и он тесно связан с правилом Уэйда .

Другие симметрии [ править ]

Ароматичность Мебиуса возникает, когда циклической системе молекулярных орбиталей, образованной из p π атомных орбиталей и населенных в замкнутой оболочке 4 n ( n - целое число) электронами, делается один полувручок, чтобы сформировать ленту Мебиуса . Π-система с 4 n электронами в плоском (не скрученном) кольце будет антиароматической и, следовательно, очень нестабильной из-за симметрии комбинаций p-атомных орбиталей. При скручивании кольца симметрия системы изменяется и становится разрешенной (подробности см. Также в концепции Мёбиуса – Хюккеля ). Потому что твист может быть левым или правым, образующиеся ароматические соединения Мебиуса являются диссимметричными или хиральными . Но по состоянию на 2012 год никаких ароматических молекул Мебиуса синтезировано не было. [24] [25] Ароматические соединения с двумя полувручениями, соответствующие парадромным топологиям, были впервые предложены Иоганном Листингом . [26] В одной из форм карбобензола кольцо расширено и содержит алкиновые и алленовые группы.

Сферическая ароматичность - это ароматичность фуллеренов. В 2000 году Андреас Хирш и его коллеги из Эрлангена , Германия , сформулировали правило, определяющее, когда фуллерен будет ароматическим. Они обнаружили, что если бы было 2 ( n  + 1) 2 π- электронов , то фуллерен проявил бы ароматические свойства. Это следует из того факта, что ароматический фуллерен должен иметь полную икосаэдрическую (или другую подходящую) симметрию, поэтому молекулярные орбитали должны быть полностью заполнены. Это возможно только при наличии ровно 2 ( n  + 1) 2 электронов, где n - целое неотрицательное число.

См. Также [ править ]

  • Ароматизация
  • Ароматический амин
  • Список бензосоединений
  • Простое ароматическое кольцо
  • Pi взаимодействие
  • Избегаемый переход
  • Ароматический кольцевой ток

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b Hofmann, AW (1855). «Об инсолиновой кислоте» . Труды Королевского общества . 8 : 1–3. DOI : 10,1098 / rspl.1856.0002 .
  2. ^ «Связь в бензоле - структура Кекуле» . www.chemguide.co.uk . Проверено 25 декабря 2015 .
  3. ^ «Химическая реакционная способность» . www2.chemistry.msu.edu . Проверено 25 декабря 2015 .
  4. ^ a b Рок, AJ (2015). «Все началось с мечты: 150-летие бензольной конструкции Кекуле». Энгью. Chem. Int. Эд. 54 (1): 46–50. DOI : 10.1002 / anie.201408034 . PMID 25257125 .  
  5. ^ МакМурри, Джон (2007). Органическая химия (7-е изд.). Брукс-Коул. С.  515 . ISBN 978-0-495-11258-7.
  6. ^ Кекуле, FA (1872). "Ueber einige Condensationsproducte des Aldehyds" . Liebigs Ann. Chem. 162 (1): 77–124. DOI : 10.1002 / jlac.18721620110 .
  7. ^ Кекуле, FA (1865). "Sur la конституция ароматических веществ" . Бюллетень де ла Сосьете Шимик де Пари . 3 : 98–110.
  8. ^ Кекуле, FA (1866). "Untersuchungen über aromatische Verbindungen Ueber die Construction der aromatischen Verbindungen. I. Ueber die Construction der aromatischen Verbindungen" . Liebigs Ann. Chem. 137 (2): 129–196. DOI : 10.1002 / jlac.18661370202 .
  9. ^ Армит, Джеймс Уилсон; Робинсон, Роберт (1925). «CCXI. Полиядерные гетероциклические ароматические типы. Часть II. Некоторые ангидрониевые основания». J. Chem. Soc. Пер. 127 : 1604–1618. DOI : 10.1039 / CT9252701604 .
  10. ^ Крокер, Эрнест С. (1922). «Применение теории октетов к ароматическим соединениям с одним кольцом» . Варенье. Chem. Soc. 44 (8): 1618–1630. DOI : 10.1021 / ja01429a002 .
  11. ^ Армстронг, Генри Эдвард (1890). «Строение циклоидного углеводорода» . Труды химического общества . 6 (85): 101–105. DOI : 10.1039 / PL8900600095 .См. Стр. 102.
  12. ^ Шлейер, Пол фон Раге; Меркер, Кристоф; Дрансфельд, Алк; Цзяо, Хайцзюнь; Ван Эйкема Хоммс, Николаас-младший (1996). "Ядро-независимые химические сдвиги: простой и эффективный зонд ароматичности". Варенье. Chem. Soc. 118 (26): 6317–6318. DOI : 10.1021 / ja960582d . PMID 28872872 .  
  13. ^ Mucsi, Z .; Viskolcz, B .; Csizmadia, IG (2007). «Количественная шкала степени ароматичности и антиароматичности». J. Phys. Chem. . 111 (6): 1123–1132. Bibcode : 2007JPCA..111.1123M . DOI : 10.1021 / jp0657686 . PMID 17286363 . 
  14. ^ Мерино, Габриэль; Гейне, Томас; Зайферт, Готтард (2004). «Индуцированное магнитное поле в циклических молекулах». Химия: Европейский журнал . 10 (17): 4367–71. DOI : 10.1002 / chem.200400457 . PMID 15352120 . 
  15. ^ Розенберг, Мартин; Дальстранд, Кристиан; Килса, Кристина; Оттоссон, Хенрик (28 мая 2014 г.). "Возбужденное состояние ароматичности и антиароматичности: возможности для фотофизических и фотохимических рационализаций". Химические обзоры . 114 (10): 5379–5425. DOI : 10.1021 / cr300471v . ISSN 0009-2665 . PMID 24712859 .  
  16. ^ a b c Макмерри, Джон (2011). Органическая химия (8-е изд.). Брукс-Коул. С.  544 . ISBN 978-0-8400-5444-9.
  17. ^ Ислас, Рафаэль; Чаморро, Эдуардо; Роблес, Хувенсио; Гейне, Томас; Сантос, Хуан Ч .; Мерино, Габриэль (2007). «Боразин: быть или не быть ароматным». Структурная химия . 18 (6): 833–839. DOI : 10.1007 / s11224-007-9229-Z . S2CID 95098134 . 
  18. ^ Кун, Александр; Шрирадж, Пураванкара; Пёттген, Райнер; Вимхёфер, Ханс-Дитер; Уилкенинг, Мартин; Heitjans, Пол (2011). «Li ЯМР-спектроскопия кристаллического Li 12 Si 7 : экспериментальные доказательства ароматичности плоского циклопентадиенил-аналога Si6-
    5
    . Кольца» .... , Angew , Chem Int Ed 50 (50): 12099-102. DOI : 10.1002 / anie.201105081 . PMID  22025292 .
  19. ^ IUPAC , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) " Homoaromatic ". DOI : 10,1351 / goldbook.H02839
  20. ^ Гобби, Альберто; Френкинг, Гемот (1993). «Y-сопряженные соединения: равновесные геометрии и электронные структуры гуанидина, катиона гуанидиния, мочевины и 1,1-диаминоэтилена». Варенье. Chem. Soc. 115 (6): 2362–2372. DOI : 10.1021 / ja00059a035 .
  21. ^ Виберг, Кеннет Б. (1990). «Резонансные взаимодействия в ациклических системах. 2. Y-сопряженные анионы и катионы». Варенье. Chem. Soc. 112 (11): 4177–4182. DOI : 10.1021 / ja00167a011 .
  22. ^ Caminiti, R .; Pieretti, A .; Bencivenni, L .; Рамондо, Ф .; Санна, Н. (1996). «Скелет амидина N-C (N) -N: его структура в изолированных и водородно-связанных гуанидинах из расчетов ab Initio». J. Phys. Chem. 100 (26): 10928–10935. DOI : 10.1021 / jp960311p .
  23. ^ Дворкин, Эми; Науманн, Рэйчел; Сейгфреди, Кристофер; Карти, Джоэл М .; Мо, Иронг (2005). «Y-ароматичность: почему дикатион триметиленметана более стабилен, чем дикатион бутадиенила?». J. Org. Chem. 70 (19): 7605–7616. DOI : 10.1021 / jo0508090 . PMID 16149789 .  
  24. ^ Ajami, D .; Oeckler, O .; Саймон, А .; Хергес, Р. (2003). «Синтез ароматического углеводорода Мебиуса». Природа . 426 (6968): 819–21. Bibcode : 2003Natur.426..819A . DOI : 10,1038 / природа02224 . PMID 14685233 . S2CID 4383956 .  
  25. ^ Кастро, Клэр; Чен, Чжунфан; Wannere, Chaitanya S .; Цзяо, Хайцзюнь; Карни, Уильям Л .; Маукш, Майкл; Пухта, Ральф; Ван Эйкема Хоммес, Нико-младший; Шлейер, Пауль фон Р. (2005). "Исследование предполагаемого ароматического углеводорода Мебиуса. Влияние бензаннуляции на ароматичность аннулена Мебиуса [4 n ]". Варенье. Chem. Soc. 127 (8): 2425–2432. DOI : 10.1021 / ja0458165 . PMID 15724997 .  
  26. ^ Rzepa, Генри С. (2005). «Конформация Мёбиуса с двойным переплетением [14] Аннулена». Органические буквы . 7 (21): 4637–9. DOI : 10.1021 / ol0518333 . PMID 16209498 .