Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Блэз реакция
Названный в честьЭдмонд Э. Блейз
Тип реакцииРеакция сцепления
Идентификаторы
Портал органической химииблейз-реакция
Идентификатор онтологии RSCRXNO: 0000237

Реакция Блейза - это органическая реакция, при которой образуется β-кетоэфир в результате реакции металлического цинка с α-бромэфиром и нитрилом . [1] [2] [3] Впервые о реакции сообщил Эдмон Блейз (1872–1939) в 1901 году. Конечным промежуточным продуктом является металлоимин, который затем гидролизуется с получением желаемого β-кетоэфира. [4]

Реакция Блэза

Объемные алифатические сложные эфиры имеют тенденцию давать более высокие выходы. Стивен Хэнник и Йошито Киши разработали улучшенную процедуру. [5]

Было отмечено [6] [7], что в ходе этой реакции могут допускаться свободные гидроксильные группы, что является неожиданным для реакций металлоорганических галогенидов.

Механизм [ править ]

Механизм реакции Блейза включает образование цинкорганического комплекса с альфа-бромом до карбонила сложного эфира. Это делает альфа-углерод нуклеофильным, позволяя ему атаковать электрофильный углерод нитрила. Отрицательный нитрильный азот, образующийся в результате этой атаки, объединяется с катионом монобромида цинка. Продукт β-енаминоэфира (таутомер иминного промежуточного соединения, изображенного выше) выявляется обработкой 50% K 2 CO 3 водн. Если β-кетоэфир является желаемым продуктом, добавление 1 М соляной кислоты гидролизует β-енаминоэфир с превращением енамино в кетон с образованием β-кетоэфира.

Blaise Rxn Механизм

См. Также [ править ]

Ссылки [ править ]

  1. ^ Эдмонд Э. Блейз; Компт. Ренд. 1901,132, 478.
  2. ↑ Rinehart, KL, Jr. Organic Syntheses , Coll. Vol. 4, стр. 120 (1963); Vol. 35, стр. 15 (1955). (Статья)
  3. ^ Рао, HSP; Rafi, S .; Падмавати, К. Тетраэдр 2008,64, 8037-8043. (Рассмотрение)
  4. ^ Cason, J .; Rinehart, KL, Jr .; Thorston, SD, Jr. J. Org. Chem. +1953,18, 1594. (DOI:10.1021 / jo50017a022)
  5. ^ Hannick, SM; Kishi, Y. J. Org. Chem. 1983,48, 3833. (DOI:10.1021 / jo00169a053)
  6. [8] Marko, IE J. Am. Chem. Soc. 2007 г. , как можно скорее doi : 10.1021 / ja0691728
  7. [9] Wang, D .; Юэ, Ж.-М. Synlett 2005 , 2077-2079.

Внешние ссылки [ править ]

  • Реакция Блэза - подробности и недавняя литература