Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Структура t Bu 3 C 5 H 3 , прототипного объемного циклопентадиена.

В области металлоорганической химии , A громоздким циклопентадиенил - лиганд является жаргоном для лиганда типа C
5ЧАС
5− пр-
пгде R представляет собой разветвленный алкил и п  = 3 или 4. Типичными примерами являются тетра изопропилового производного C
5H i Pr-
4и трис ( трет- бутил ) производное 1,2,4-C
5ЧАС
2т бу-
3. Эти лиганды настолько велики, что их комплексы ведут себя иначе, чем пентаметилциклопентадиенильные аналоги. Поскольку они не могут близко подходить к металлу, эти объемные лиганды стабилизируют высокоспиновые комплексы , такие как (C 5 H 2 t Bu 3 ) 2 Fe 2 I 2 . Эти большие лиганды стабилизируют сильно ненасыщенные производные, такие как (C 5 H 2 t Bu 3 ) 2 Fe 2 N 2 .

Синтез и реакции [ править ]

Структура ( t Bu 3 C 5 H 2 ) 2 Fe 2 N 2 .

( Трет циклопентадиен бутил) получают алкилированием циклопентадиена с трет - бутиловый бромида в присутствии гидрида натрия и дибензо-18-краун-6 . [1] Промежуточным продуктом в этом синтезе является ди- трет- бутилциклопентадиен . Это соединение обычно получают алкилированием циклобутадиена трет-бутилбромидом в условиях фазового переноса. [2] [1]

Иллюстрацией необычных комплексов, которые стали возможными с этими объемными лигандами, является молекулярный нитридокомплекс железа ( t Bu 3 C 5 H 2 ) 2 Fe 2 N 2 . [3] В отличие от (C 5 Me 5 ) 2 Ir 2 Cl 4 , ( t Bu 3 C 5 H 2 ) IrCl 2 является мономерным. [4]

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b Райнерс, Матиас; Эрлих, Нико; Уолтер, Марк Д. (2018). «Синтез 1,3,5- три- трет- бутилциклопента-1,3-диена и его металлических комплексов Na {1,2,4- (Me 3 C) 3 C 5 H 2 } и Mg { η 5 -1 , 2,4- (Me 3 C) 3 C 5 H 2 ) 2 ". Неорганические синтезы . 37 : 199. DOI : 10.1002 / 9781119477822.ch8 .
  2. ^ Hyster, Тодд К. (2015). «1,3- Ди - трет- бутилциклопентадиен». Энциклопедия реагентов для органического синтеза : 1–2. DOI : 10.1002 / 047084289X.rn01866 . ISBN 9780470842898.
  3. ^ Райнерс, Матиас; Маэкава, Миюки; Данилюк, Константин Г .; Фрейтаг, Матиас; Джонс, Питер Дж .; Белый, Питер С .; Хоэнбергер, Йоханнес; Саттер, Йорг; Мейер, Карстен; Марон, Лоран; Уолтер, Марк Д. (2017). «Исследования реакционной способности [Cp'Fe ( μ -I)] 2 : комплексы нитридо-, сульфидо- и диселенидного железа, полученные в результате активации псевдогалогенида» . Химическая наука . 8 (5): 4108–4122. DOI : 10.1039 / C7SC00570A . PMC 6099922 . PMID 30155215 .  
  4. ^ Shimogawa, Рюичи; Такао, Тоширо; Сузуки, Хирохару (2017). « Полусэндвич циклопентадиенил-иридий-дихлоридный мономер Cp ‡ IrCl 2 (Cp ‡ = 1,2,4-три- трет- бутилциклопентадиенил)». Письма по химии . 46 (2): 197–199. DOI : 10,1246 / cl.160937 .