Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Реакции металлического тория

Известны многие соединения тория : это связано с тем, что торий и уран являются наиболее стабильными и доступными актинидами и единственными актинидами, которые можно безопасно и законно изучать в больших количествах в обычной лаборатории. Таким образом, они обладают наиболее известным химическим составом актинидов, наряду с химией плутония, поскольку саморазогрева и излучения от них недостаточно, чтобы вызвать радиолиз химических связей, как это происходит для других актинидов. [1]В то время как более поздние актиниды, начиная с америция и далее, являются преимущественно трехвалентными и ведут себя более аналогично соответствующим лантаноидам, как и следовало ожидать от периодических тенденций, ранние актиниды вплоть до плутония (включая торий и уран) релятивистски дестабилизировали и, следовательно, делокализовали 5f и 6d электроны. которые участвуют в химии подобным образом к ранним переходным металлам из группы 3 по 8 : Таким образом, всем их валентным электронам могут участвовать в химических реакциях, хотя это не является общим для нептуния и плутония. [2]

Общая химия [ править ]

У атома тория 90 электронов, четыре из которых валентные . Теоретически доступны четыре атомных орбитали, которые могут занимать валентные электроны: 5f, 6d, 7s и 7p. Однако 7p-орбиталь сильно дестабилизирована, и, следовательно, она не занята ни одним ионом тория в основном состоянии. [3] Несмотря на положение тория в f-блоке периодической таблицы, он имеет аномальную электронную конфигурацию [Rn] 6d 2 7s 2 в основном состоянии, поскольку подоболочки 5f и 6d в ранних актинидах очень близки по энергии, даже больше, чем 4f и 5d подоболочки лантаноидов. Однако в металлическом тории [Rn] 5f 1 6d 1 7s 2Конфигурация представляет собой низколежащее возбужденное состояние и, следовательно, вклад 5f-орбиталей существует в довольно широкой энергетической полосе . [3] Фактически, подоболочки 5f актинидов имеют большую пространственную протяженность, чем 4f-орбитали лантаноидов, и, таким образом, актинидные соединения имеют более ковалентный характер, чем соответствующие соединения лантанидов, что приводит к более обширной координационной химии актинидов, чем у лантаноиды. [4]

Основные электронные конфигурации ионов тория следующие: Th + , [Rn] 6d 2 7s 1 ; Th 2+ , [Rn] 5f 1 6d 1 ; [a] Th 3+ , [Rn] 5f 1 ; Th 4+ , [Rn]. Это показывает возрастающую стабилизацию орбитали 5f по мере увеличения заряда иона; однако этой стабилизации недостаточно для химической стабилизации Th 3+ с его единственным валентным электроном 5f, и поэтому стабильной и наиболее распространенной формой тория в химических веществах является Th 4+, в котором все четыре валентных электрона потеряны, оставляя инертное ядро ​​из внутренних электронов. с электронной конфигурациейблагородный газ радон . [3] [5] Первый потенциал ионизации тория, измеренный в 1974 г., составил (6,08 ± 0,12)  эВ ; [6] более поздние измерения уточнили это значение до 6,3067 эВ. [7]

Торий - металл с высокой реакционной способностью и электроположительным действием. При стандартной температуре и давлении он медленно разрушается водой, но не растворяется в большинстве обычных кислот, за исключением соляной кислоты . [8] [9] Растворяется в концентрированной азотной кислоте, содержащей небольшое количество каталитических фторидных или фторосиликатных ионов; [8] [10], если их нет, может произойти пассивация , аналогично урану и плутонию. [8] [11] При высоких температурах легко разрушается кислородом , водородом., азот , галогены и сера . Он также может образовывать бинарные соединения с углеродом и фосфором . [8] Когда торий растворяется в соляной кислоте, черный нерастворимый остаток, вероятно , ThO ( ОН , Cl ) H остается позади, [8] по аналогии с протактиния и урана. [11]

Мелкодисперсный металлический торий представляет опасность пожара из-за его пирофорности, поэтому с ним необходимо обращаться осторожно. [8] При нагревании на воздухе стружки тория воспламеняются и ярко горят белым светом, образуя диоксид. В массе реакция чистого тория с воздухом протекает медленно, хотя в конечном итоге через несколько месяцев может возникнуть коррозия; однако большинство образцов тория загрязнены диоксидом различной степени, что значительно ускоряет коррозию. [8] Такие образцы медленно тускнеют на воздухе, становясь серыми и, наконец, черными на поверхности. [8]Непроницаемость оксидного слоя тория контрастирует с непроницаемостью более поздних актинидов и соответствует тенденции увеличения электроположительности и реакционной способности по мере прохождения ряда актинидов. [11]

Самая важная степень окисления тория +4, представленная в таких соединениях, как диоксид тория (ThO 2 ) и тетрафторид тория (ThF 4 ), хотя известны некоторые соединения с торием в более низких формальных степенях окисления. [12] [13] [14] Из-за отсутствия электронов у тория (IV) на 6d и 5f орбиталях, соединения четырехвалентного тория бесцветны. [15] Соединения Th 3+ встречаются редко из-за большого отрицательного восстановительного потенциала пары Th 4+ / Th 3+ . [2] В 1997 г. сообщалось о янтарном Th 3+.(водн.), образованный из тетрахлорида тория и аммиака, были опубликованы: предположительно, ион был стабильным в течение примерно часа, прежде чем он был окислен водой. Однако в следующем году было показано, что реакция термодинамически невозможна, и более вероятным объяснением сигналов были азидохлоркомплексы тория (IV). [16] Фактически, окислительно-восстановительные потенциалы тория, протактиния и урана гораздо больше похожи на таковые у переходных металлов d-блока, чем у лантаноидов, что отражает их историческое положение до 1940-х годов в качестве самых тяжелых членов групп 4, 5. , и 6 в периодической таблице соответственно. [4]

В водном растворе, торий происходит исключительно в качестве tetrapositive иона аква [Th (Н
2O)
9]4+
, который имеет треугольную тригонально-призматическую геометрию молекулы : [16] [17] при pH <3 в растворах солей тория преобладает этот катион. [16] Расстояние связи Th – O составляет (245 ± 1)  пм , координационное число Th 4+ составляет (10,8 ± 0,5), эффективный заряд составляет 3,82, а вторая координационная сфера содержит 13,4 молекулы воды. [16] Ион Th 4+ относительно большой и является самым большим из тетраположительных ионов актинида, и в зависимости от координационного числа может иметь радиус от 0,95 до 1,14 Å. [16]Гидратированный ион тория (IV) является довольно кислым из-за его высокого заряда, немного сильнее, чем серная кислота : таким образом, он имеет тенденцию подвергаться гидролизу и полимеризации, преимущественно до [Th 2 (OH) 2 ] 6+ в растворах с pH 3 или ниже. , но в более щелочном растворе полимеризация продолжается до тех пор, пока гелеобразный гидроксид не образуется и не выпадает в осадок (хотя для достижения равновесия могут потребоваться недели, поскольку полимеризация обычно значительно замедляется непосредственно перед осаждением): это поведение аналогично поведению плутония (IV ). [18]

Большие координационные числа являются правилом: пентагидрат нитрата тория был первым известным примером координационного числа 11, тетрагидрат оксалата имеет координационное число 10, а Th (NO
3)-
6анион в солях кальция и магния является 12-координатным. [2] Из-за большого размера катиона Th 4+ соли тория имеют более слабую тенденцию к гидролизу, чем у многих многозарядных ионов, таких как Fe 3+ , но гидролиз легче происходит при pH выше 4, образуя различные полимеры неизвестная природа, кульминацией которого является образование гелеобразного гидроксида [16], это поведение аналогично поведению протактиния, который также легко гидролизуется в воде с образованием коллоидных осадков. [1] Отличительной способностью солей тория является их высокая растворимость не только в воде, но и в полярных органических растворителях. [15] В качестве твердой кислоты Льюиса Th4+ отдает предпочтение жестким лигандам с атомами кислорода в качестве доноров: комплексы с атомами серы в качестве доноров менее стабильны. [2]

В стандартные потенциалы восстановления в кислом водном растворе для некоторых общих ионов тория приведены ниже: [19]

Чт 4+ + е -⇌ Чт 3+E 0 = −3,8 В
Чт 4+ + 4д -⇌ ЧтE 0 = -1,83 В

Оксиды и гидроксиды [ править ]

Диоксид тория имеет структуру флюорита . Th 4+ : __   / O 2− : __

На воздухе торий горит с образованием бинарного оксида диоксида тория , ThO 2 , также называемого торием или торином. [20] Тория, огнеупорный материал, имеет самую высокую температуру плавления (3390 ° C) среди всех известных оксидов. [21] Это несколько гигроскопичен и легко вступает в реакцию с водой и многих газов, [13] , но легко растворяется в концентрированной азотной кислотой в присутствии фторида, например двуокиси нептуния и двуокиси плутония делать. [22] При нагревании он излучает интенсивный синий свет, который становится белым при смешивании с его более легким гомологом диоксидом церия (CeO2 , церий): это основа для его ранее распространенного применения в газовых оболочках. [13]

В сообщениях о пероксиде тория , первоначально предполагавшемся, что это Th 2 O 7, который образуется в результате реакции солей тория с пероксидом водорода , позже было обнаружено, что они содержат как анионы пероксида, так и анионы реагирующей соли тория. [13]

Окись тория была произведена путем лазерной абляции тория в присутствии кислорода. [23] Эта высокополярная молекула имеет одно из самых больших известных внутренних электрических полей. [24]

Гидроксид тория , Th (OH) 4 , может быть получен путем добавления гидроксида аммония или щелочного металла к раствору соли тория , где он появляется в виде студенистого осадка, который, помимо других веществ, растворяется в разбавленных кислотах. [13] Его также можно получить электролизом нитратов тория . [13] Он стабилен при температуре от 260 до 450 ° C; при 470 ° C и выше он непрерывно разлагается до тория. [13] Он легко поглощает атмосферный углекислый газ с образованием гидратированного карбоната ThOCO 3 · x H 2.O, а в условиях высокого давления в атмосфере двуокиси углерода - Th (CO
3)
2• ½H
2O или Th (OH)
2CO
3• 2H
2O . [13] [25] Известно несколько смешанных оксидов, таких как BaThO 3 , который имеет структуру перовскита . [22]

Галиды [ править ]

Кристаллическая структура тетрафторида тория. Чт 4+ : __   / Ж - : __

Известны все четыре тетрагалогенида тория, а также некоторые низковалентные бромиды и иодиды: [14] тетрагалогениды - это гигроскопичные соединения, которые легко растворяются в полярных растворителях, таких как вода. [26] Кроме того, также известны многие родственные полигалогенид-ионы. [14] Тетрафторид тория (ThF 4 , белый, температура плавления 1068 ° C) легче всего получить путем взаимодействия различных солей тория, тория или гидроксида тория с фтористым водородом : методы, которые включают стадии в водной фазе, являются более сложными, поскольку они приводят к гидроксид и фториды оксидов, которые необходимо восстанавливать фтористым водородом или газообразным фтором . [14] Здесь есть моноклиникаКристаллическая структура и изотипично с цирконием тетрафторид и фторид гафний , где Th 4+ ионы согласовываются с F - ионы в нескольких искаженных квадратных антипризмах . [14] Это белый гигроскопичный порошок: при температуре выше 500 ° C он вступает в реакцию с атмосферной влагой с образованием оксифторида ThOF 2 . [27]

Тетрахлорид тория (ThCl 4 , белый, температура плавления 770 ° C) получают нагреванием тория в хлорорганическом соединении, таком как четыреххлористый углерод . [26] Обычный метод очистки - это кристаллизация из водного раствора с последующим нагреванием продукта выше 100 ° C для его обезвоживания. [14] Дальнейшее очищение может быть достигнуто путем сублимации . Его температуры плавления и кипения составляют соответственно 770 ° C и 921 ° C. [14] Он претерпевает фазовый переходпри 405 ° C, с низкотемпературной α-фазой и высокотемпературной β-фазой. Тем не менее β-фаза обычно сохраняется ниже температуры перехода. Обе фазы кристаллизуются в тетрагональной кристаллической системе, и структурные различия невелики. [14] Ниже -203 ° C существует низкотемпературная форма со сложной структурой. [14]

Тетрабромид тория (ThBr 4 , белый, т.пл. 679 ° C) может быть получен либо путем реакции гидроксида тория (IV) с бромистоводородной кислотой (недостатком которой часто является образование продуктов, загрязненных оксибромидами), либо путем прямой реакции брома или бромистого водорода с металлический торий или его соединения. [14] Затем продукт можно очистить сублимацией при 600 ° C в вакууме. [14] Точки плавления и кипения составляют 679 ° C и 857 ° C. [14] Как и тетрахлорид, существуют как α-, так и β-формы, и обе они изотипны тетрахлоридным формам, хотя фазовый переход здесь происходит при 426 ° C. Есть еще низкотемпературная форма. [14]Известны неполные отчеты о низших бромидах ThBr 3 , ThBr 2 и ThBr (последний известен только как газофазные молекулярные частицы): ThBr 3 и ThBr 2, как известно, очень реактивны и непропорциональны при высоких температурах . [14]

Тетраиодид тория (ThI 4 , желтый, т.пл. 556 ° C) получают путем прямой реакции элементов в запаянной ампуле с диоксидом кремния . Не должны присутствовать вода и кислород, иначе ThOI 2 и ThO 2 могут загрязнить продукт. [14] Он имеет кристаллическую структуру, отличную от других тетрагалогенидов, будучи моноклинной. [14] Низшие йодиды ThI 3 (черный) и ThI 2 (золото) могут быть получены восстановлением тетраиодида металлическим торием. (Также предсказывается, что ThI образуется как промежуточное соединение при диссоциации ThI 4 до металлического тория.) [14]Они не содержат Th (III) и Th (II), но вместо этого содержат Th 4+ и могут быть более четко сформулированы как Th 4+ (I - ) 3 (e - ) и Th 4+ (I - ) 2 (e - ) 2 соответственно. [14] В зависимости от количества времени, отведенного для реакции между ThI 4 и торием, могут быть получены две модификации ThI 3 : более короткое время дает тонкие блестящие стержни α-ThI 3 , а более длительное время дает небольшие кристаллы β-ThI 3. с блеском от зеленого до латунного.[14] Обе формы быстро окисляются воздухом и восстанавливают воду, быстро образуя большое количество газообразного водорода. [28] ThI 2 также имеет две модификации, которые можно получить, варьируя температуру реакции: при 600 ° C образуется α-ThI 2 , а при температуре реакции 700–850 ° C образуется β-ThI 2 , который имеет золотой блеск. [14]

Многие полинарные галогениды щелочных металлов, бария , таллия и аммония известны для фторидов, хлоридов и бромидов тория. [14] Например, при обработке фторидом калия и плавиковой кислотой Th 4+ образует комплексный анион ThF2-
6, который выпадает в осадок в виде нерастворимой соли, K 2 ThF 6 . [10]

Халькогениды и пниктиды [ править ]

Известно, что более тяжелые халькогены - сера, селен и теллур - образуют халькогениды тория, многие из которых имеют более сложную структуру, чем оксиды. Помимо нескольких бинарных соединений, также известны оксихалькогениды ThOS (желтый), ThOSe и ThOTe. [29] Пять двойных сульфидов тория - ThS (блестящий металлический), Th 2 S 3 (коричневый металлик), Th 7 S 12 (черный), ThS 2 (пурпурно-коричневый) и Th 2 S 5 (оранжево-коричневый). - может образовываться при реакции сероводородас торием, его галогенидами или торием (последний, если присутствует углерод): все они гидролизуются в кислых растворах. [29] Шесть селенидов аналогичны сульфидам с добавлением ThSe 3 . [29] Пять теллуридов также похожи на сульфиды и селениды (хотя Th 2 Te 5 неизвестен), но имеют немного разные кристаллические структуры: например, ThS имеет структуру хлорида натрия , а ThTe имеет структуру хлорида цезия , поскольку ионы Th 4+ и Te 2- имеют одинаковый размер, тогда как ионы S 2- намного меньше. [29]

Все пять химически охарактеризованных пниктогенов (азот, фосфор, мышьяк, сурьма и висмут) также образуют соединения с торием. [30] Три ториевые нитриды известны: Thn, Th 3 N 4 и Th 2 N 3 . Окрашенный в цвет латуни Th 3 N 4 легче всего получить путем нагревания металлического тория в атмосфере азота. Th 3 N 4 и Th 2 N 3 разлагаются до золотисто-желтого ThN, и действительно, ThN часто можно увидеть на поверхности образцов Th 3 N 4, потому что Th3 N 4 гигроскопичен, и водяной пар в воздухе может его разлагать: тонкие пленки ThN имеют металлический характер и, как и все другие мононитриды актинидов, имеют структуру хлорида натрия. ThN также является низкотемпературным сверхпроводником. Все три нитрида могут реагировать с галогенидами тория с образованием нитридов галогенидов ThNX (X = F, Cl, Br, I). [30] Более тяжелые пниктогены также образуют аналогичные монопниктиды, за исключением ThBi, который еще не был структурно охарактеризован. Другими хорошо охарактеризованными пниктидами тория являются Th 3 P 4 , Th 2 P 11 , ThP 7 , Th 3 As 4 , ThAs 2 , Th3 Sb 4 , ThSb 2 и ThBi 2 . [30]

Другие неорганические соединения [ править ]

Торий реагирует с водородом с образованием гидридов тория ThH 2 и Th 4 H 15 , последний из которых является сверхпроводящим ниже температуры перехода 7,5–8 К; при стандартной температуре и давлении он проводит электричество как металл. [12] Торий - единственный элемент, который образует гидрид с более высоким содержанием, чем MH 3 . [31] Мелкодисперсный металлический торий очень легко реагирует с водородом при стандартных условиях, но для протекания реакции может потребоваться нагревание больших кусков до 300–400 ° C. [12] Около 850 ° C, в результате реакции сначала образуется ThH 2, а затем Th 4 H 15.происходит без нарушения структуры металлического тория. [12] Гидриды тория легко реагируют с кислородом или водяным паром с образованием тория, а при 250–350 ° C быстро реагируют с галогенидами водорода , сульфидами, фосфидами и нитридами с образованием соответствующих бинарных соединений тория. [12]

Известны три двойных борида тория : ThB 6 , ThB 4 и ThB 12 . Последний изотипен с UB 12 . Хотя существуют сообщения о ThB 66 и ThB 76 , они могут быть просто аллотропами бора, стабилизированными торием. ThB 6 и ThB 12 могут быть получены нагреванием тория с бором. [32] Три известных двойных карбида тория - это ThC 2 , Th 2 C 3 и ThC: все они получают в результате реакции тория или тория с углеродом. ThC и ThC 2 - это тугоплавкие твердые вещества, температура плавления которых превышает 2600 ° C.[32] Бориды, карбиды, силициды и нитраты тория являются тугоплавкими материалами , как и уран и плутоний, и поэтому привлекают внимание как возможное ядерное топливо . [33]

Координационные соединения [ править ]

Известны многие другие неорганические соединения тория с многоатомными анионами, такие как перхлораты , сульфаты , сульфиты , нитраты, карбонаты, фосфаты, ванадаты , молибдаты , хроматы и другие оксометаллаты, [b] многие из которых известны в гидратированных формах. [25] Они важны для очистки тория и захоронения ядерных отходов, но большинство из них еще не полностью охарактеризовано, особенно по их структурным свойствам. [25] Например, перхлорат тория очень растворим в воде и кристаллизуется из кислых растворов в виде тетрагидрата Th (ClO
4)
4• 4H
2О , в то время как нитрат тория образует тетра- и пентагидраты, растворим в воде и спиртах и ​​является важным промежуточным продуктом при очистке тория и его соединений. [25]

Галогениды тория часто могут координироваться с растворителями льюисовой кислоты, такими как тетрагидрофуран и пиридин, следующим образом:

ThX 4 + THF → ThX 4 (THF) 3

Из-за большой тенденции к гидролизу торий не образует простые карбонаты, а скорее карбонатные комплексы, такие как [Th (CO
3)
5]6−
, аналогично урану (IV) и плутонию (IV). [18] Торий образует стабильный тетранитрат Th (NO
3)
4• 5H
2О , свойство, разделяемое только плутонием (IV) среди актинидов: это самая распространенная соль тория и первый известный пример соединения с 11-координированной структурой. Другой пример высокой координационной характеристики тория - [Th (C
5ЧАС
5НЕТ)
6(НЕТ
3)
2]2+
, 10-координированный комплекс с искаженной двуглавой антипризматической молекулярной геометрией. [18] Анионный [Th (NO
3)
6]2−
изотипен своим аналогам церия, урана, нептуния и плутония и имеет искаженную икосаэдрическую структуру. [18] Особенно важен борогидрид Th (B
4)
4, впервые полученный в рамках Манхэттенского проекта вместе со своим урановым (IV) аналогом. Производится следующим образом: [18]

ThF 4 + 2 Al (BH 4 ) 3 → Th (B
4)
4+ 2 AlF 2 BH 4

после чего боргидрид тория может быть легко выделен, поскольку он сублимируется из реакционной смеси. Подобно его аналогам протактиний (IV) и уран (IV), это термически и химически стабильное соединение, в котором торий имеет координационное число 14 с гексагональной антипризматической геометрией молекулы с двумя заглушками. [18]

Металлоорганические соединения [ править ]

Структура тороцена

Большая часть работ по ортоорганическим соединениям сосредоточена на циклопентадиенилах и циклооктатетраенилах . Как и многие из ранних и средних актинидов (от тория до америция , а также от кюрия ), торий образует желтый циклооктатетраенидный комплекс Th (C
8ЧАС
8)
2, тороцен. Он изотипен более известному аналогичному соединению урана - ураноцену . [34] Хотя эти циклооктатетраенилы f-серии не изотипны с циклопентадиенилами d-серии, включая более известный ферроцен , они имеют очень похожие структуры и были названы, чтобы подчеркнуть это сходство. [35] Его можно получить путем взаимодействия K 2 C 8 H 8 с тетрахлоридом тория в тетрагидрофуране (ТГФ) при температуре сухого льда или путем взаимодействия тетрафторида тория с MgC 8 H 8 . [34]Это нестабильное соединение на воздухе и полностью разлагается в воде или при 190 ° C. [34] Также известны полусэндвич -соединения, такие как 2 ( η 8 -C 8 H 8 ) ThCl 2 (THF) 2 , который имеет структуру «пиано-стул» и образуется в результате реакции торицена с тетрахлоридом тория в тетрагидрофуране. [2]

Самыми простыми из циклопентадиенилов являются Th III (C
5ЧАС
5)
3и Th IV (C
5ЧАС
5)
4: известно много производных. Первый (имеющий две формы: пурпурный и зеленый) - редкий пример тория в формальной степени окисления +3. [35] [34] В производном [Th III { η 5 -C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 } 3 ], голубом парамагнитном соединении, геометрия молекулы является тригональной планарной вокруг атома тория, который имеет [Rn ] 6d 1 вместо ожидаемой конфигурации [Rn] 5f 1 . [Th III { η 5 -C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 }3 ] может быть восстановлен до аниона [Th II { η 5 -C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 } 3 ] - , в котором торий проявляет редкую степень окисления +2. [36] Второй получают нагреванием тетрахлорида тория с K (C
5ЧАС
5) при кипячении с обратным холодильником в бензоле: четыре циклопентадиенильных кольца расположены тетраэдрически вокруг центрального атома тория. Галогенидное производное Th (C
5ЧАС
5)
3Аналогичным образом можно получить Cl , уменьшив количество K (C
5ЧАС
5) (также можно использовать циклопентадиенилы других одновалентных металлов), и атом хлора может быть дополнительно заменен другими галогенами или алкокси, алкильными, арильными или BH 4 группами. Из них алкильные и арильные производные были исследованы более глубоко благодаря пониманию, которое они дают относительно природы связи Th – C σ. [35] Особый интерес представляет димер [Th ( η 5 -C 5 H 5 ) 2 - μ - ( η 5 , η 1 -C 5 H 5 )] 2, где два атома тория соединены двумя циклопентадиенильными кольцами, аналогично структуре ниобоцена. [35]

Тетрабензилторий, Th (CH
2C
6ЧАС
5) , известно, но его структура еще не определена. Торий образует монокапочный тригонально-призматический анион [Th (CH 3 ) 7 ] 3- , гептаметилторат, который образует соль [Li (tmeda)]
3[ThMe
7] (tmeda = Me 2 NCH 2 CH 2 NMe 2 ). Хотя одна метильная группа присоединена только к атому тория (расстояние Th – C 257,1 пм), а остальные шесть соединяют атомы лития и тория (расстояния Th – C 265,5–276,5 пм), они ведут себя в растворе одинаково. Тетраметилторий, Th (CH
3)
4, неизвестно, но его аддукты стабилизируются фосфиновыми лигандами. [2] Также известны некоторые координационные комплексы с карбоксилатами и ацетилацетонатами , хотя они не являются ториорганическими соединениями. [25]

Заметки [ править ]

  1. ^ [Rn] 6d 2 представляет собой очень низколежащую конфигурацию возбужденного состояния Th 2+ . [3]
  2. ^ Среди небольшого числа других известных оксометаллатов тория - арсенат , вольфрамат , германат , силикат , борат и перренат . Хотя титанаты и танталаты торияизвестны, по структуре они больше похожи на двойные оксиды, чем на настоящие оксометаллаты. [25]

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b Гринвуд и Эрншоу, стр. 1265
  2. ^ Б с д е е хлопок, Саймон (2006). Химия лантаноидов и актинидов . John Wiley & Sons Ltd.
  3. ^ a b c d Wickleder et al., стр. 59–60
  4. ^ a b Гринвуд и Эрншоу, стр. 1266
  5. ^ Голубдр., Стр. 222-7
  6. ^ Мартин, WC; Хэган, Люси; Читатель, Джозеф; Суган, Джек (1974). «Уровни земли и потенциалы ионизации для атомов и ионов лантанидов и актинидов» (PDF) . J. Phys. Chem. Ref. Данные . 3 (3): 771–9. Bibcode : 1974JPCRD ... 3..771M . DOI : 10.1063 / 1.3253147 . Проверено 19 октября 2013 года .
  7. ^ Дэвид Р. Лид (редактор), Справочник CRC по химии и физике, 84-е издание . CRC Press. Бока-Ратон, Флорида, 2003 год; Секция 10 «Атомная, молекулярная и оптическая физика»; Ионизационные потенциалы атомов и атомных ионов.
  8. ^ a b c d e f g h Wickleder et al., стр. 61–63
  9. Перейти ↑ Hammond, CR (2004). Элементы в Справочнике по химии и физике (81-е изд.). CRC Press. ISBN 0-8493-0485-7.
  10. ^ a b Хайд, Эрл К. (1960). Радиохимия тория (PDF) . Подкомитет по радиохимии Национальной академии наук - Национальный исследовательский совет.
  11. ^ a b c Гринвуд и Эрншоу, стр. 1264
  12. ^ a b c d e Wickleder et al., стр. 64–6
  13. ^ a b c d e f g h Wickleder et al., стр. 70–7
  14. ^ a b c d e f g h i j k l m n o p q r s t u Wickleder et al., стр. 78–94
  15. ^ а б Ю. Д. Третьяков, изд. (2007). Неорганическая химия в трех томах . Химия переходных элементов. 3 . Москва: Академия. ISBN 978-5-7695-2533-9.
  16. ^ a b c d e f Wickleder et al., стр. 117–134
  17. ^ Перссон, Ингмар (2010). «Гидратированные ионы металлов в водном растворе: насколько регулярны их структуры?» . Pure Appl. Chem . 82 (10): 1901–1917. DOI : 10.1351 / PAC-CON-09-10-22 .
  18. ^ a b c d e f Гринвуд и Эрншоу, стр. 1275–7
  19. ^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 1263
  20. ↑ Ямасита, Тошиюки; Нитани, Норико; Цудзи, Тошихидэ; Инагаки, Хироницу (1997). «Термическое расширение NpO 2 и некоторых других диоксидов актинидов». J. Nucl. Матер . 245 (1): 72–78. Bibcode : 1997JNuM..245 ... 72Y . DOI : 10.1016 / S0022-3115 (96) 00750-7 .
  21. ^ Эмсли, Джон (2001). Строительные блоки природы (твердый переплет, первое издание). Издательство Оксфордского университета . С.  441 . ISBN 0-19-850340-7.
  22. ^ a b Гринвуд и Эрншоу, стр. 1269
  23. ^ Дьюберри, Кристофер Т .; Etchison, Kerry C .; Кук, Стивен А. (2007). «Чистый вращательный спектр монооксида тория, содержащего актиноид». Физическая химия Химическая физика . 9 (35): 4895–7. Bibcode : 2007PCCP .... 9.4895D . DOI : 10.1039 / B709343H . PMID 17912418 . 
  24. ^ "Эксперимент ACME EDM". electronicedm.org
  25. ^ a b c d e f Wickleder et al., стр. 101–115
  26. ^ a b Гринвуд и Эрншоу, стр. 1271
  27. ^ Перри, Дейл L .; Филлипс, Сидней Л. (1995). Справочник неорганических соединений . CRC Press. п. 412. ISBN 0-8493-8671-3.
  28. ^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 1272
  29. ^ a b c d Wickleder et al., стр. 95–97.
  30. ^ a b c Wickleder et al., стр. 97–101
  31. ^ Синтетические вехи в неорганической химии f элемента Лестера Р. Морсса
  32. ^ a b Wickleder et al., стр. 66–70
  33. ^ Гринвуд и Эрншоу, стр. 1267
  34. ^ a b c d Wickleder et al., стр. 116–7
  35. ^ a b c d Гринвуд и Эрншоу, стр. 1278–80.
  36. ^ Langeslay, Ryan R .; Физер, Меган Э .; Циллер, Джозеф В .; Фурче, Филипп; Эванс, Уильям Дж. (2015). «Синтез, структура и реакционная способность кристаллических молекулярных комплексов аниона {[C 5 H 3 (SiMe 3 ) 2 ] 3 Th} 1-, содержащего торий в формальной степени окисления +2» . Chem. Sci . 6 (1): 517–521. DOI : 10.1039 / C4SC03033H . PMC 5811171 . PMID 29560172 .  

Библиография [ править ]

  • Голуб, AM (1971). Общая и неорганическая химия (Общая и неорганическая химия) . 2 .
  • Гринвуд, Норман Н .; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн . ISBN 978-0-08-037941-8.
  • Wickleder, Mathias S .; Фурест, Бландин; Дорхаут, Питер К. (2006). «Торий». In Morss, Lester R .; Эдельштейн, Норман М .; Фугер, Жан (ред.). Химия элементов актинидов и трансактинидов (PDF) . 3 (3-е изд.). Дордрехт, Нидерланды: Springer. С. 52–160. DOI : 10.1007 / 1-4020-3598-5_3 . Архивировано из оригинального (PDF) 07 марта 2016 года.