| Конденсация Дикмана | |
|---|---|
| Названный в честь | Вальтер Дикманн |
| Тип реакции | Реакция образования кольца |
| Идентификаторы | |
| Портал органической химии | конденсация Дикмана |
| Идентификатор онтологии RSC | RXNO: 0000065 |
Конденсации Дикман является внутримолекулярной химической реакцией из диэфиров с основанием для получения β-кето - эфиров. [1] Он назван в честь немецкого химика Вальтера Дикмана (1869–1925). [2] [3] Эквивалентной межмолекулярной реакцией является конденсация Клайзена .
Механизм реакции [ править ]
Депротонирование сложного эфира в α-положении генерирует енолят-ион, который затем подвергается нуклеофильной атаке 5-экзо-тригоном с образованием циклического енола. Протонирование кислотой Бренстеда-Лоури (например, H 3 O + ) приводит к повторному образованию β-кетоэфира. [4]
Из-за стерической стабильности пяти- и шестичленных колец эти структуры предпочтительно образуются. 1,6-диэфиры образуют пятичленные циклические β-кетоэфиры, а 1,7-диэфиры образуют шестичленные β-кетоэфиры. [5]
 |
| Анимация механизма реакции |
Дальнейшее чтение [ править ]
- Dieckmann, W. Ber. 1894, 27 , 102 и 965
- Dieckmann, W. Ber. 1900, 33 , 595 и 2670
- Dieckmann, W. Ann. 1901, 317 , 51 и 93
См. Также [ править ]
Ссылки [ править ]
- ^ Дэвис, BR; Garrett, PJ Compr. Орг. Synth. 1991, 2 , 806-829. (Обзор)
- ^ Кварт, Гарольд; Кинг, Кеннет (1969). «Реакции перегруппировки и циклизации карбоновых кислот и сложных эфиров». В С. Патай (ред.). Химия функциональных групп: карбоновые кислоты и сложные эфиры PATAI (1969) . С. 341–373. DOI : 10.1002 / 9780470771099.ch8 . ISBN 9780470771099.
- ^ Шефер, JP; Блумфилд, Дж. Дж. (1967). «Конденсация Дикмана (включая конденсацию Торпа-Циглера)». Органические реакции . 15 : 1–203. DOI : 10.1002 / 0471264180.or015.01 . ISBN 0471264180.
- ^ Дженис Горзински Смит (2007). Органическая химия (2-е изд.). стр. 932 -933. ISBN 978-0073327495.
- ^ "Конденсация Дикмана" . Портал органической химии.
