Карбонилхлорид родия


Карбонилхлорид родия представляет собой родийорганическое соединение с формулой Rh 2 Cl 2 (CO) 4 . Это летучее твердое вещество красно-коричневого цвета, растворимое в неполярных органических растворителях. Он является предшественником других карбонильных комплексов родия , некоторые из которых используются в гомогенном катализе .

Молекула состоит из двух плоских центров Rh(I), связанных двумя мостиковыми хлоридными лигандами и четырьмя лигандами СО. Рентгеновская кристаллография показывает, что два центра Rh(I) являются плоскими квадратами с двугранным углом 53° между двумя плоскостями RhCl 2 . Металлы несвязующие. [1]

Впервые полученный Уолтером Хибером [2] , он обычно получается путем обработки гидратированного трихлорида родия проточной окисью углерода в соответствии с этим идеализированным окислительно-восстановительным уравнением:

Комплекс реагирует с трифенилфосфином с образованием бис(трифенилфосфин)карбонилхлорида родия :

Димер реагирует с различными основаниями Льюиса (:В) с образованием аддуктов RhCl(CO) 2 :В. Его реакция с тетрагидротиофеном и соответствующая энтальпия:

Эта энтальпия соответствует изменению энтальпии реакции образования одного моля продукта RhCl(CO) 2 :S(CH 2 ) 4 из димера кислоты. Энергия диссоциации димера дикарбонилхлорида родия (I), которая представляет собой вклад энергии до реакции с донором,