Элиас Джеймс Кори
Из Википедии, бесплатной энциклопедии
  (Перенаправлено от EJ Corey )
Перейти к навигации Перейти к поиску
EJ Corey
EJCoreyx240.jpg
Кори в 2007 году
Родился
Элиас Джеймс Кори

( 1928-07-12 )12 июля 1928 г. (93 года)
Метуэн, Массачусетс , США
Альма-матерМассачусетский Институт Технологий
ИзвестенРетросинтетический анализ
Награды
Научная карьера
ПоляОрганическая химия
УчрежденияИллинойсский университет в Урбане-Шампейн,
Гарвардский университет
ДокторантДжон С. Шиэн
Известные студенты
Веб-сайтхимия .harvard .edu / people / ej-corey

Элиас Джеймс Кори (родился 12 июля 1928 года) - американский химик-органик . В 1990 году он получил Нобелевскую премию по химии «за развитие теории и методологии органического синтеза » [3], в частности ретросинтетического анализа . [4] [5] Считающийся многими одним из величайших ныне живущих химиков, он разработал множество синтетических реагентов , методологий и тотальных синтезов и значительно продвинул науку об органическом синтезе.

биография

Э. Дж. Кори (фамилия была англизирована от ливанского арабского « Хури» , что означает священник ) родился в семье ливанских греческих православных иммигрантов в Метуэне, штат Массачусетс , в 50 км к северу от Бостона. [6] Его мать изменила его имя на «Элиас» в честь отца, который умер через восемнадцать месяцев после рождения Кори. Его овдовевшая мать, брат, две сестры, тетя и дядя жили вместе в просторном доме, борясь с Великой депрессией . В детстве Кори был независимым и увлекался такими видами спорта, как бейсбол, футбол и пешие прогулки. Он учился в католической начальной школе и средней школе Лоуренса вЛоуренс, Массачусетс .

В 16 лет Кори поступил в Массачусетский технологический институт , где в 1948 году получил степень бакалавра и докторскую степень. под руководством профессора Джона С. Шихана в 1951 году. Поступив в Массачусетский технологический институт, Кори имел только математический опыт, и он начал свою карьеру в колледже, получив степень инженера. После первого урока химии на втором курсе он начал переосмысливать свои долгосрочные карьерные планы и получил диплом бакалавра химии. Сразу после этого, по приглашению профессора Джона С. Шихана, Кори остался в Массачусетском технологическом институте, чтобы защитить докторскую диссертацию. После окончания аспирантуры ему предложили работу в Иллинойсском университете в Урбане-Шампейне., где он стал профессором химии в 1956 году в возрасте 27 лет. Он был инициирован как член дзетовской главы Alpha Chi Sigma в Университете Иллинойса в 1952 году. [7] В 1959 году он перешел в Гарвардский университет. , где он в настоящее время является почетным профессором органической химии с активной исследовательской программой Corey Group. Он выбрал работу в области органической химии из-за «присущей ей красоты и большого значения для здоровья человека». [8] Он также был советником Pfizer более 50 лет. [9]

Среди многочисленных наград, Corey был награжден Национальной медалью науки в 1988 году [10] Нобелевской премии по химии в 1990 году [5] и Американского химического общества большая честь «s, то Пристли медаль , в 2004 году [11]

Основные вклады

Реагенты

Кори разработал несколько новых синтетических реагентов:

  • PCC (хлорхромат пиридиния) , также называемый реагентом Кори-Саггса , широко используется для окисления спиртов до соответствующих кетонов и альдегидов . [12] PCC имеет несколько преимуществ перед другими коммерческими окислителями.

Одно из этих преимуществ состоит в том, что этот состав доступен в виде стабильного на воздухе твердого вещества желтого цвета, которое не очень гигроскопично. В отличие от других окислителей, PCC может выполнять однократное окисление всего лишь с 1,5 эквивалентами (схема 1). Спирт выполняет нуклеофильную атаку на электроположительный металл хрома (VI), вытесняя хлор. Затем хлорид- анион действует как основание, давая альдегидный продукт и хром (IV). Слабокислый характер PCC делает его полезным для реакций циклизации со спиртами и алкенами (схема 2). [13]

Первоначальное окисление дает соответствующий альдегид, который затем может вступать в реакцию Принса с соседним алкеном . После удаления и дальнейшего окисления продукт представляет собой циклический кетон . Если этот продукт нежелателен, можно использовать порошкообразный ацетат натрия в качестве буфера для достижения только начального окисления. Устойчивость PCC как окислителя также сделала его полезным в области полного синтеза (Схема 3). Этот пример показывает, что ОКК способен выполнять окислительную перегруппировку Даубена с третичными спиртами посредством [3,3] -сигматропной перегруппировки. [14]

  • трет- Бутилдиметилсилиловый эфир (TBS), [15] триизопропилсилиловый эфир (TIPS) и метоксиэтоксиметил (MEM): популярные спиртовые защитные группы . Развитие этих защитных групп позволило синтезировать несколько природных продуктов, которые не обладали совместимостью функциональных групп, чтобы противостоять стандартным химическим превращениям. Хотя синтетическое сообщество в настоящее время отходит от использования защитных групп, все еще редко бывает, чтобы опубликованный синтез натурального продукта опускал их. С 1972 года группа TBS стала самой популярной группой защиты кремния . TBS устойчив к хроматографиии достаточно лабильны для расщепления в основных и кислых условиях. Что еще более важно, простые эфиры TBS устойчивы к некоторым нуклеофилам углерода, таким как реагенты Гриньяра и еноляты. [16] [17] [18]

В области синтеза сложных молекул TBS широко используется как одна из наиболее универсальных защитных групп на основе кремния (схема 4). [19] [20] Использование CSA обеспечивает селективное удаление первичного эфира TBS в присутствии третичного эфира TBS и простых эфиров TIPS. Другие способы снятия защиты TBS включают кислоты (также кислоты Льюиса) и фториды . Защитные группы TIPS также были изобретены Кори и обеспечивают повышенную селективность защиты первичного спирта по сравнению с защитой вторичного и третичного спирта. Простые эфиры TIPS более стабильны в кислых и основных условиях, недостатком этой защитной группы по сравнению с простыми эфирами TBS является то, что группа менее лабильна для снятия защиты. [21] Наиболее распространенные реагенты, используемые для расщепления, используют те же условия, что и эфир TBS, но обычно требуется более длительное время реакции.

Обычно эфиры TBS разделяются TBAF, но затрудненный эфир TBS, указанный выше, выживает в условиях реакции при первичном удалении TIPS (схема 5). [22] Защитная группа MEM была впервые описана Кори в 1976 году. [23] Эта защитная группа аналогична по реакционной способности и стабильности другим алкоксиметиловым эфирам в кислых условиях. Отщепление защитных групп MEM обычно осуществляется в кислых условиях, но координация с галогенидами металлов значительно увеличивает лабильность за счет вспомогательного отщепления (схема 6). [24]

  • 1,3- Дитианы были впервые предложены Э. Дж. Кори в 1965 году как временная модификация карбонильной группы в реакциях замещения и присоединения. Образование дитиана было первоначальной разработкой, которая ввела химию умполунга и широко используется для инверсии реакционной способности. Образование дитианов может осуществляться кислотой Льюиса (схема 7) или непосредственно из карбонильных соединений. [25]

PKa дитиана составляет приблизительно 30, что позволяет депротонировать с помощью алкиллитиевого реагента, обычно н-бутиллития . Реакция с дитианами и альдегидами теперь известна как реакция Кори-Зеебаха . Депротонированный дитиан служит ацильным анионом, используемым для атаки поступающих электрофилов . После снятия защиты с дитиана, обычно с помощью HgO, из замаскированного ацилдитиан-аниона наблюдается кетонный продукт. Применение таких реакций расширило сферу органического синтеза, позволив химикам-синтетикам использовать разобщения Umpolung в полном синтезе (схема 8). [26] 1,3-дитианы также используются в качестве защитных групп для карбонильных соединений, что свидетельствует о универсальности и полезности этой функциональной группы.

  • Вдобавок Кори начал подробные исследования катионных циклизаций полиолефинов, используемых в ферментативном производстве холестерина из более простых растительных терпенов. [27] Кори установил детали замечательного процесса циклизации, сначала изучив биологический синтез стеролов из сквалена.

Методология

Несколько реакций, разработанных в лаборатории Кори, стали обычным явлением в современной синтетической органической химии. По крайней мере, 302 метода были разработаны в группе Кори с 1950 года. [28] Несколько реакций были названы в его честь:

  • Восстановление Кори-Ицуно , также известное как восстановление Кори-Бакши-Шибаты, представляет собой энантиоселективное восстановление кетонов до спиртов с использованием оксазаборолидинового катализатора и различных боранов в качестве стехиометрического восстановителя. [29] Группа Кори впервые продемонстрировала синтез катализатора с использованием борана и хиральных аминоспиртов. В реакции используется хиральная аминокислота пролин и в присутствии борана приводит к катализатору CBS (схема 9). [30] [31]

Позже Кори продемонстрировал, что замещенные бораны легче приготовить и гораздо более стабильны. Механизм восстановления начинается с того, что оксазоборолидин лишь слегка щелочной по [азоту], координируясь со стехиометрическим бораном бор-аминного комплекса (схема 10). [31] Отсутствие донорства азота в бор увеличивает его кислотность по Льюису, обеспечивая координацию с кетоновым субстратом. Комплексообразование субстрата происходит из наиболее доступной неподеленной пары кислорода, что приводит к ограниченному вращению вокруг связи ВО из-за стерически соседней фенильной группы. [32]

Миграция гидрида от борана к электрофильному кетонному центру происходит через переходное состояние 6-членного кольца, что приводит к промежуточному образованию четырехчленного кольца, в конечном итоге обеспечивающему хиральный продукт и регенерацию катализатора. Реакция также была очень полезна химикам, специализирующимся на натуральных продуктах (схема 11). [33] [34] Синтез дисидиолида Кори и его коллегами был достигнут посредством энантиоселективного восстановления CBS с использованием комплекса боран-диметилсульфид.

  • Алкиновый синтез Кори-Фукса - это синтез концевых алкинов посредством одноуглеродной гомологации альдегидов с использованием трифенилфосфина и четырехбромистого углерода. [30] [35] Механизм аналогичен реакции Виттига путем образования илида фосфора с трифенилфосфином и тетрабромидом углерода. Взаимодействие илида фосфора с альдегидным субстратом дает дибромолефин. [36]

При обработке двумя эквивалентами n -buLi обмен галогена лития и депротонирование дает соединение ацетилида лития, которое подвергается гидролизу с образованием конечного алкинового продукта (схема 12). [30] Совсем недавно был разработан однореакторный синтез с использованием модифицированной процедуры. [37] Это синтетическое преобразование было доказано успешным в полном синтезе (+) - тейлориона У. Дж. Керром и сотрудниками (схема 13). [38]

  • Окисление Кори-Ким было недавно разработанными преобразованиями для преобразования спиртов в соответствующие альдегиды и кетоны. [30] [39] Этот процесс предлагает менее токсичную альтернативу окислению на основе хрома с использованием хлорида N- хлорсукцинимидосульфония (NCS), диметилсульфида (DMS) и триэтиламина (TEA). Реагент Кори-Кима образуется in situ, когда NCS и DMS реагируют с образованием разновидностей хлорида диметилсукцинимидосульфония (схема 14). [30]

Соль алкоксисульфония депротонируется в альфа-положении триэтиламином с получением окисленного продукта. В реакции задействован широкий спектр функциональных групп, но аллильные и бензильные спирты обычно превращаются в аллильные и бензильные хлориды. Его применение в синтезе основано на мягких условиях протокола и совместимости функциональных и защитных групп. При полном синтезе ингенола Куваджима и его сотрудники использовали окисление Кори-Кима путем селективного окисления менее затрудненного вторичного спирта (схема 15). [40]

  • Олефинирование Кори-Винтера представляет собой стереоспецифическое преобразование 1,2-диолов в алкены с участием диольного субстрата, тиокарбонилдиимидазола и избытка триалкилфосфита. [30] [41] Механизм был сужен до двух возможных путей, но точный механизм неизвестен. [42]В частности, реакция между тионокарбонатом и триалкилфосфитом протекает либо через образование разновидностей илида фосфора, либо через промежуточное соединение карбеноидов. Тем не менее, реакция стереоспецифична для большинства субстратов, если только продукт не приведет к чрезмерно напряженной структуре. Кори и соавторы предприняли попытку образования стерически затрудненных транс-алкенов, присутствующих в 7-членных кольцах, но безуспешно даже при использовании этой новой синтетической методологии, приводящей к огромному напряжению кольца. Что еще более важно, стереоспецифические алкены присутствуют в нескольких природных продуктах, поскольку этот метод продолжает использоваться для получения ряда сложных субстратов. Профессор Т.К.М. Шинг и др. Использовали реакцию олефинирования Кори-Винтера для синтеза (+) - боэзеноксида (схема 16).[43]
  • Энантиоселективная реакция Дильса-Альдера CBS была разработана с использованием каркаса, аналогичного энантиоселективному восстановлению CBS. [31] После развития этой реакции реагент CBS оказался очень универсальным реагентом для ряда мощных синтетических превращений. Использование хиральной кислоты Льюиса, такой как катализатор CBS, включает широкий спектр ненасыщенных еноновых субстратов. Вероятно, реакция протекает через высокоорганизованное предпереходное состояние 6-членного кольца с получением высокоэнантиообогащенных продуктов (схема 17). [44]

Это переходное состояние, вероятно, происходит из-за благоприятного пи-стэкинга с фенильным заместителем. [31] [45] Энантиоселективности процесса способствует приближение диена к диенофилу с противоположной стороны фенильного заместителя. Реакция Дильса-Альдера - одно из самых мощных преобразований в синтетической химии. Синтез природных продуктов с использованием реакции Дильса-Альдера в качестве преобразования был применен, в частности, к образованию шестичленных колец (схема 18). [46]

  • Макролактонизация Кори-Николау представляет собой первый метод получения лактонов среднего и большого размера . [30] [47] Ранее межмолекулярная лактонизация превосходила внутримолекулярную лактонизацию даже при низких концентрациях. Одним из больших преимуществ этой реакции является то, что ее проводят в нейтральных условиях, допускающих присутствие кислотных и неустойчивых к основанию функциональных групп. К настоящему времени этим методом успешно синтезированы кольца от 7 до 48 членов. [48]

Реакция протекает в присутствии 2,2'-дипиридилдисульфида и трифенилфосфина. Реакцию обычно кипятят с обратным холодильником в неполярном растворителе, таком как бензол . Механизм начинается с образования эфира 2-пиридинтиола (схема 19). Перенос протона обеспечивает диполярный промежуточный продукт, в котором алкоксидный нуклеофил атакует электрофильный карбонильный центр, обеспечивая тетраэдрический промежуточный продукт, который дает продукт макролактон. Один из первых примеров этого протокола был применен к общему синтезу зеараленона (схема 20). [49]

  • Реакция Джонсона-Кори-Чайковского полезна для синтеза эпоксидов и циклопропанов . [30] Реакция образует илид серы in situ, который реагирует с енонами, кетонами, альдегидами и иминами с образованием соответствующих эпоксидов, циклопропанов и азиридинов . [50]Были использованы два варианта илида серы, которые дают разные хемеоселективные продукты (схема 21). Метилид диметилсульфоксония дает эпоксиды из кетонов, но дает циклопропаны, когда используются еноны. Метилид диметилсульфония превращает кетоны и еноны в соответствующие эпоксиды. Метилид диметилсульфония намного более реакционноспособен и менее стабилен, чем метилид диметилсульфоксония, поэтому он образуется при низких температурах. [51]

Основываясь на их реакционной способности, еще одним явным преимуществом этих двух вариантов является то, что кинетически они обеспечивают различие в диастереоселективности. Реакция очень хорошо изучена, также были получены энантиоселективные варианты (каталитический и стехиометрический). С точки зрения ретросинтетического анализа эта реакция представляет собой разумную альтернативу обычным реакциям эпоксидирования алкенами (схема 22). Данишефский использовал эту методологию для синтеза таксола. Диастереоселективность устанавливается 1,3-взаимодействиями в переходном состоянии, необходимом для закрытия эпоксида. [52]

Всего синтезов

EJ Corey и его исследовательская группа завершили много полных синтезов . С 1950 года группой Кори было синтезировано не менее 265 соединений [53].

Его полный синтез нескольких простагландинов в 1969 году считается классикой. [54] [55] [56] [57] В частности, синтез простагландина F 2α представляет несколько проблем. Присутствие цис- и транс- олефинов, а также пяти асимметричных атомов углерода делает молекулу желаемой проблемой для химиков-органиков. Ретросинтетический анализ Кори выделяет несколько ключевых разрывов, которые приводят к упрощенным предшественникам (схема 23).

Молекулярное упрощение началось сначала с разъединения обеих углеродных цепей с помощью реакции Виттига и модификации Хорнера-Уодсворта-Эммонса. Реакция Виттига дает цис- продукт, а реакция Хорнера-Уодсворта Эммонса дает транс- олефин. Опубликованный синтез показывает смесь диастереомеров 1: 1 восстановления карбонила с использованием боргидрида цинка. Однако спустя годы Кори и его сотрудники установили сокращение CBS. Одним из примеров, иллюстрирующих этот протокол, был промежуточный продукт в синтезе простагландина, показывающий смесь 9: 1 желаемого диастереомера (схема 24). [33]

Трансформация йодолактонизации дает аллильный спирт, ведущий к ключевому промежуточному соединению Байера-Виллигера. Это окисление региоселективно вставляет атом кислорода между кетоном и наиболее богатым электронами участком. Основное промежуточное соединение приводит к прямому преобразованию в структурную цель Дильса-Альдера, которая обеспечивает углеродный каркас для функционализированного циклопентанового кольца. Позже Кори разработал асимметричную реакцию Дильса-Альдера с использованием хирального оксазоборолидина, что значительно упростило путь синтеза простагландинов.

Другие известные синтезы:

  • Лонгифолен [58] [59]
  • Гинкголиды A [60] и B [61] [62]
  • Лактацистин [63]
  • Мироэстрол [64]
  • Эктеинасцидин 743 [65]
  • Салиноспорамид А [66]

Публикации

У EJ Corey более 1100 публикаций. [67] В 2002 году Американское химическое общество (ACS) признало его «Самым цитируемым автором по химии». В 2007 году он получил первую награду ACS Publications Division «Цикл передового опыта за высокий уровень воздействия» [68] и был признан химиком номер один с точки зрения результатов исследований по индексу Хирша ( индекс Хирша ). [69] Его книги включают:

  • Кори, EJ (2010). Энантиоселективный химический синтез: методы, логика и практика . Даллас, Техас: Прямое книгоиздание. ISBN 978-0-615-39515-9. OCLC  868975499 .
  • Кори, EJ (1995). Логика химического синтеза . Нью-Йорк: Джон Вили. ISBN 0-471-11594-0. OCLC  45734016 .
  • Кори, EJ (2007). Молекулы и медицина . Хобокен, Нью-Джерси: Джон Уайли и сыновья. ISBN 978-0-470-26096-8. OCLC  156819246 .
  • Ли, Цзе (2011). Назовите реакции в химии гетероциклов. II . Хобокен, Нью-Джерси: Уайли. ISBN 978-0-470-08508-0. OCLC  761319808 .
  • Ли, Цзе (2007). Назовите реакции на превращения функциональных групп . Хобокен, Нью-Джерси: Wiley-Interscience. ISBN 978-0-471-74868-7. OCLC  85851580 .

Альтом самоубийство

Основная статья: Джейсон Алтом

Джейсон Алтом , один из учеников Кори, покончил жизнь самоубийством в 1998 году. [70] Самоубийство Алтома вызвало споры, потому что он прямо обвинил Кори, своего научного руководителя, в его самоубийстве. [71] Алтом в своей прощальной записке 1998 года назвал «оскорбительные научные руководители» одной из причин покушения на его жизнь. Предсмертная записка Алтома также содержала четкие инструкции о том, как изменить отношения между студентами и их руководителями.

Хотя Алтом был вторым самоубийцей за столько лет в лаборатории Кори, [72] Кори был опустошен и сбит с толку смертью своего ученика. [73] Кори сказал: «Это письмо не имеет смысла. В конце концов, Джейсон, должно быть, был в высшей степени бредовым или иррациональным». Кори также утверждал, что никогда не подвергал сомнению интеллектуальный вклад Алтома. «Я приложил все усилия, чтобы направить Джейсона, как горный гид, чтобы направить кого-то, кто поднимается на гору. Я старался изо всех сил на каждом этапе пути», - говорит Кори. «Моя совесть чиста. Все, что сделал Джейсон, было результатом нашего партнерства. У нас никогда не было ни малейших разногласий». [70] Американский фонд по предотвращению самоубийств (AFSP) цитируется The New York Timesстатья о самоубийстве Алтома как пример проблемного сообщения, в которой утверждается, что Алтом представил предупреждающие признаки депрессии и суицидальных мыслей и что в статье был назван козлом отпущения Кори, несмотря на отсутствие вторичных доказательств того, что поведение советника способствовало страданиям Алтома. [74] [75] Согласно отчету Boston Globe , студенты и профессора заявили, что Алтом фактически сохранил поддержку Кори. [73]

В результате смерти Альтома химический факультет принял предложение, позволяющее аспирантам попросить двух дополнительных преподавателей сыграть небольшую консультативную роль при подготовке диссертации. [76] [71]

Члены группы Кори

По состоянию на 2010 год членами Corey Group было около 700 человек. База данных, содержащая 580 бывших членов и их текущую принадлежность, была разработана к 80-летию Кори в июле 2008 года. [77]

Правила Вудворда – Хоффмана

Когда в 2004 году Э. Джей Кори был награжден медалью Пристли, он вызвал разногласия из-за своего утверждения о том, что он вдохновлял Роберта Бернса Вудворда до разработки правил Вудворда-Хоффмана . Кори писал:

«4 мая 1964 года я предложил своему коллеге Р. Б. Вудворду простое объяснение, включающее симметрию возмущенных (ВЗМО) молекулярных орбиталей для стереоселективных превращений циклобутен → 1,3-бутадиен и 1,3,5-гексатриен → циклогексадиен, что послужили основой для дальнейшего развития этих идей в то, что стало известно как правила Вудворда – Хоффмана ». [78]

Это было первое публичное заявление Кори о его заявлении о том, что начиная с 5 мая 1964 года Вудворд выдвигал объяснение Кори как свою собственную мысль без упоминания Кори и разговора 4 мая. Кори обсуждал свое заявление в частном порядке с Хоффманном и близкими коллегами с 1964 года. Кори упоминает, что он сделал заявление Пристли, «чтобы исторические записи были правильными» . [79]

Заявление Кори и его вклад были публично опровергнуты Роальдом Хоффманном в журнале Angewandte Chemie . В опровержении Хоффманн заявляет, что в ходе долгого обсуждения этого вопроса он спросил Кори, почему Кори не обнародовал этот вопрос. Кори ответил, что, по его мнению, такое публичное разногласие нанесет вред Гарварду и что он «не станет« думать о каких-либо действиях против Гарварда, которому я был и так предан ». Кори также надеялся, что сам Вудворд исправит исторические записи, «когда станет старше, более внимательным и более чувствительным к своей совести». [80] Вудворд внезапно умер во сне от сердечного приступа в 1979 году.

Награды и отличия

Э.Дж. Кори получил более 40 крупных наград, в том числе премию Линуса Полинга (1973), медаль Франклина (1978), премию Тетраэдр (1983), премию Вольфа по химии (1986), Национальную медаль науки (1988), премию Японии (1989). ), Нобелевская премия по химии (1990), Золотая пластина Американской академии достижений (1991), [81] Премия Роджера Адамса (1993) и медаль Пристли (2004). [11] Он был введен в Зал славы Alpha Chi Sigma в 1998 году. [7]По состоянию на 2008 год он получил 19 почетных степеней университетов по всему миру, включая Оксфордский университет (Великобритания), Кембриджский университет (Великобритания) и Национальный университет Чунг Ченг . [82] В 2013 году в Цзянъине, провинция Цзянсу, Китай, открылся Институт биомедицинских исследований им. Э. Дж. Кори (CIBR). [83]

Кори был избран иностранным членом Королевского общества (ForMemRS) в 1998 году . [2]

использованная литература

  1. ↑ Лауреаты премии Японии. Архивировано 7 апреля 2016 года в Wayback Machine . japanprize.jp
  2. ^ a b «Профессор Элиас Кори - иностранный член-член MEMRS» . Лондон: Королевское общество . Архивировано из оригинального 18 октября 2015 года.
  3. ^ "Нобелевская премия по химии 1990" . Nobelprize.org . Проверено 25 июля 2015 года .
  4. ^ EJ Кори, XM. Ченг, Логика химического синтеза , Вили, Нью-Йорк, 1995, ISBN 0-471-11594-0 . 
  5. ^ а б Кори, EJ (1991). «Логика химического синтеза: многоступенчатый синтез сложных карбогенных молекул (Нобелевская лекция)». Энгью. Chem. Int. Эд. Англ. 30 (5): 455–465. DOI : 10.1002 / anie.199104553 .
  6. ↑ Элиас Джеймс Кори - Автобиография, архивная 6 июля 2008 г., в Wayback Machine . nobelprize.org
  7. ^ a b Братство - Награды - Зал славы - Alpha Chi Sigma Архивировано 26 января 2016 года в Wayback Machine.
  8. Перейти ↑ Corey, EJ (1990). «Автобиография Нобелевской премии» . Nobelprize.org: официальный сайт Нобелевской премии . Проверено 9 сентября 2010 года .
  9. ^ "Собрание сочинений Элиаса Дж. Кори, Notes, Pfizer, Празднование вашего 80-летия" . 27 июня 2008 . Проверено 15 ноября 2013 года .
  10. ↑ Национальный научный фонд - Национальная медаль президента за науку, архивная копия от 15 октября 2012 г., на Wayback Machine
  11. ^ a b См. EJ Corey, About EJ Corey, Major Awards tab "Compiled Works of Elias J. Corey" . 12 июля 2008 . Проверено 15 ноября 2013 года .
  12. ^ Кори, EJ; Саггс, В. (1975). «Хлорхромат пиридиния. Эффективный реагент для окисления первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений». Tetrahedron Lett. 16 (31): 2647–2650. DOI : 10.1016 / s0040-4039 (00) 75204-X .
  13. ^ Кори, EJ; Богер, Д. (1978). «Реакции окислительной катионной циклизации, осуществляемые хлорхроматом пиридиния». Tetrahedron Lett . 19 (28): 2461–2464. DOI : 10.1016 / s0040-4039 (01) 94800-2 .
  14. ^ Ян; и другие. (2010). «Асимметричный полный синтез карибенола А». JACS . 132 (39): 13608–13609. DOI : 10.1021 / ja106585n . PMID 20831198 . 
  15. ^ Кори, EJ; Венкатешварлу А. (1972). «Защита гидроксильных групп трет-бутилдиметилсилильными производными». Варенье. Chem. Soc. 94 (17): 6190–6191. DOI : 10.1021 / ja00772a043 .
  16. ^ Kocienski, PJ Защитные группы ; Георг Тиме Верлаг: Германия, 2000 г.
  17. ^ Friesen, RW; и другие. (1991). «Высокостереоселективное превращение α-алленовых спиртов в производные 1,2-синаминоспирта через йодокарбаматирование». Tetrahedron Lett . 31 (30): 4249–4252. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 97592-0 .
  18. ^ Imanieh; и другие. (1992). «Легкое поколение α-силильных карбанионов». Tetrahedron Lett . 33 (4): 543–546. DOI : 10.1016 / s0040-4039 (00) 93991-1 .
  19. ^ Мори; и другие. (1998). «Формальный полный синтез гемибреветоксина B с помощью оксиранил-анионной стратегии». J. Org. Chem . 63 (18): 6200–6209. DOI : 10.1021 / jo980320p . PMID 11672250 . 
  20. ^ Ферстнер; и другие. (2001). «Метатезис алкинов: разработка новой системы катализатора на основе молибдена и ее применение для полного синтеза эпотилона А и С». Chem. Евро. Дж . 7 (24): 5299–5317. DOI : 10.1002 / 1521-3765 (20011217) 7:24 <5299 :: АИД-chem5299> 3.0.co; 2-х . PMID 11822430 . 
  21. ^ Огилви; и другие. (1974). «Селективная защита гидроксильных групп дезоксинуклеозидов с помощью алкилсилильных реагентов». Tetrahedron Lett . 116 (33): 2865–2868. DOI : 10.1016 / s0040-4039 (01) 91764-2 .
  22. ^ Кадота; и другие. (1998). «Стереоконтролируемый полный синтез гемибреветоксина B». J. Org. Chem . 63 (19): 6597–6606. DOI : 10.1021 / jo9807619 .
  23. ^ Кори; и другие. (1976). «Новый общий метод защиты гидроксильной функции». Tetrahedron Lett . 17 (11): 809–812. DOI : 10.1016 / s0040-4039 (00) 92890-9 .
  24. ^ Чан; и другие. (1989). «Полный синтез L-659 699, нового ингибитора биосинтеза холестерина». J. Org. Chem . 54 (24): 5708–5712. DOI : 10.1021 / jo00285a017 .
  25. ^ Кори, EJ; Зеебах, Д. (1965). «Синтез 1, n-дикарбонильных производных с использованием карбанионов из 1,3-дитианов». Энгью. Chem. Int. Эд . 4 (12): 1077–1078. DOI : 10.1002 / anie.196510771 .
  26. ^ Кори; и другие. (1982). «Полный синтез аплазмомицина». JACS . 104 (24): 6818–6820. DOI : 10.1021 / ja00388a074 .
  27. ^ Wendt, KU; Schulz, GE; Лю, доктор медицины; Кори, EJ (2000). «Ферментные механизмы образования полициклического тритерпена». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 39 (16): 2812–2833. DOI : 10.1002 / 1521-3773 (20000818) 39:16 <2812 :: АИД-anie2812> 3.3.co; 2-R . PMID 11027983 . 
  28. ^ См. Вкладку « Методы» «Собранные труды Элиаса Дж. Кори» . 12 июля 2008 . Проверено 15 ноября 2013 года .
  29. ^ Кори, EJ; и другие. (1998). «Восстановление карбонильных соединений с помощью хиральных оксазаборолидиновых катализаторов: новая парадигма энантиоселективного катализа и новый мощный синтетический метод». Энгью. Chem. Int. Эд . 37 (15): 1986–2012. DOI : 10.1002 / (sici) 1521-3773 (19980817) 37:15 <1986 :: aid-anie1986> 3.0.co; 2-z . PMID 29711061 . 
  30. ^ a b c d e f g h Kürti, L .; Чако, Б. Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе ; Эльзевир: Берлингтон, 2005.
  31. ^ а б в г Кори, EJ; Курти Л. Энантиоселективный химический синтез ; Прямое издание книги: Даллас, 2010 г.
  32. ^ Кори, EJ; Бакши, РК; Шибата, С. (1987). «Высокоэнантиоселективное борановое восстановление кетонов, катализируемое хиральными оксазаборолидинами. Механизм и синтетические последствия». JACS . 109 (18): 5551–5553. DOI : 10.1021 / ja00252a056 .
  33. ^ а б Кори; и другие. (1987). «Стабильный и легко приготовленный катализатор для энантиоселективного восстановления кетонов. Применение в многоступенчатом синтезе». JACS . 109 (25): 7925–7926. DOI : 10.1021 / ja00259a075 .
  34. ^ Кори, EJ; Робертс, BE (1997). «Полный синтез дисидиолида». JACS . 119 (51): 12425–12431. DOI : 10.1021 / ja973023v .
  35. ^ Кори, EJ; Fuch, PL Tetrahedron Lett. 1972 г. , 3769 г.
  36. ^ Эймери и др. Синтез 2000 , 185
  37. ^ Мишель; и другие. (1999). «Однореакторная процедура синтеза алкинов и бромалкинов из альдегидов». Tetrahedron Lett . 40 (49): 8575–8578. DOI : 10.1016 / s0040-4039 (99) 01830-4 .
  38. ^ Donkervoot; и другие. (1996). «Разработка модифицированных реакций Паусона-Ханда с этиленом и использование в полном синтезе (+) - тейлориона». Тетраэдр . 52 (21): 7391–7420. DOI : 10.1016 / 0040-4020 (96) 00259-1 .
  39. ^ Кори, EJ; Ким, CU (1972). «Новый и высокоэффективный метод окисления первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений». JACS . 94 (21): 7586–7587. DOI : 10.1021 / ja00776a056 .
  40. ^ Куваджима; и другие. (2003). «Полный синтез ингенола». JACS . 125 (6): 1498–1500. DOI : 10.1021 / ja029226n . PMID 12568608 . 
  41. ^ Кори, EJ; Зима, А.Е. (1963). «Новый стереоспецифический синтез олефинов из 1,2-диолов». JACS . 85 (17): 2677–2678. DOI : 10.1021 / ja00900a043 .
  42. ^ Блокировать; и другие. (1984). «Синтез олефинов дезоксигенацией вицинальных диолов». Органические реакции . Орг. Реагировать . 30 . п. 457. DOI : 10.1002 / 0471264180.or030.02 . ISBN 978-0-471-26418-7.
  43. ^ Шинг; и другие. (1998). «Энантиоспецифический синтез (+) - Кротепоксида, (+) - Боэзеноксида, (+) - β-Сенепоксида, (+) - Ацетата пипоксида, (-) - изо-Кротепоксида, (-) - Сенепоксида и (-) - Тингтаноксид из (-) - хинной кислоты 1 ". J. Org. Chem . 63 (5): 1547–1554. DOI : 10.1021 / jo970907o .
  44. ^ Наир; и другие. (2007). «Реакции внутримолекулярного 1,3-диполярного циклоприсоединения в целевом синтезе». Тетраэдр . 63 (50): 12247–12275. DOI : 10.1016 / j.tet.2007.09.065 .
  45. ^ Кори, EJ; и другие. (2004). "Энантиоселективные и структурно-селективные реакции Дильса-Альдера несимметричных хинонов, катализируемых хиральным оксазаборолидиниевым катионом. Правила предиктивного отбора". Варенье. Chem. Soc . 126 (15): 4800–4802. DOI : 10.1021 / ja049323b . PMID 15080683 . 
  46. ^ Кори; и другие. (1994). «Демонстрация синтетической силы энантиоселективных реакций Дильса-Альдера, катализируемых оксазаборолидином, с помощью очень эффективных путей получения кассиола и гибберелловой кислоты». Варенье. Chem. Soc . 116 (8): 3611–3612. DOI : 10.1021 / ja00087a062 .
  47. ^ Кори; и другие. (1975). «Синтез новых макроциклических лактонов из ряда простагландинов и простых полиэфирных антибиотиков». JACS . 97 (3): 653–654. DOI : 10.1021 / ja00836a036 . PMID 1133366 . 
  48. ^ Николау, KC (1977). «Синтез макролидов». Тетраэдр . 33 (7): 683–710. DOI : 10.1016 / 0040-4020 (77) 80180-4 .
  49. ^ Кори, EJ; Николау, KC (1974). «Эффективный и мягкий метод лактонизации для синтеза макролидов». JACS . 96 (17): 5614–5616. DOI : 10.1021 / ja00824a073 .
  50. ^ Кори, EJ; Чайковского (1962). «Метилид диметилсульфоксония». JACS . 84 (5): 867–868. DOI : 10.1021 / ja00864a040 .
  51. ^ Кори, EJ; Чайковского (1965). «Метилид диметилоксосульфония ((CH 3 ) 2 SOCH 2 ) и метилид диметилсульфония ((CH 3 ) 2 SCH 2 ). Образование и применение в органическом синтезе». JACS . 87 (6): 1353–1364. DOI : 10.1021 / ja01084a034 .
  52. ^ Данишефский; и другие. (1996). «Полный синтез баккатина III и таксола». JACS . 118 (12): 2843–2859. DOI : 10.1021 / ja952692a .
  53. ^ См. Вкладку « Синтез» «Сборник сочинений Элиаса Дж. Кори» . ejcorey.org. 12 июля 2008 . Проверено 15 ноября 2013 года .
  54. ^ Кори, EJ; Вайншенкер, Н. М.; Шааф, ТК; Хубер, В. (1969). «Стерео-контролируемый синтез dl-простагландинов F2.alpha. И E2». Варенье. Chem. Soc. 91 (20): 5675–5677. DOI : 10.1021 / ja01048a062 . PMID 5808505 .  
  55. ^ KC Nicolaou , EJ Sorensen, Classics in Total Synthesis , VCH, New York, 1996, ISBN 3-527-29231-4 . 
  56. ^ Кори, EJ; Шааф, ТК; Huber, W .; Koelliker, V .; Вайншенкер, Н.М. (1970). «Полный синтез простагландинов F 2α и E 2 как встречающихся в природе форм». Журнал Американского химического общества . 92 (2): 397–8. DOI : 10.1021 / ja00705a609 . PMID 5411057 . 
  57. ^ Для обзора см. Axen, U .; Пайк, Дж. Э .; и Шнайдер, WP (1973) стр. 81 в Total Synthesis of Natural Products , Vol. 1, ApSimon, JW (ed.) Wiley, New York.
  58. ^ Кори, EJ; Оно, М .; Ватакенчерри, Пенсильвания; Митра, РБ (1961). «ПОЛНЫЙ СИНТЕЗ d, l-ЛОНГИФОЛЕНА». Варенье. Chem. Soc. 83 (5): 1251–1253. DOI : 10.1021 / ja01466a056 .
  59. ^ Кори, EJ; Оно, М .; Митра, РБ; Ватакенчерри, Пенсильвания (1964). «Полный синтез лонгифолена». Варенье. Chem. Soc. 86 (3): 478–485. DOI : 10.1021 / ja01057a039 .
  60. ^ Кори, EJ; Гош, АК (1988). «Полный синтез гинкголида А» . Tetrahedron Lett. 29 (26): 3205–3206. DOI : 10.1016 / 0040-4039 (88) 85122-0 . PMC 6781876 . PMID 31595095 .   
  61. ^ Кори, EJ; Канг, М .; Десаи, MC; Гош, AK; Houpis, IN (1988). «Полный синтез (. + -.) - гинкголида B» . Варенье. Chem. Soc. 110 (2): 649–651. DOI : 10.1021 / ja00210a083 . PMC 6746322 . PMID 31527923 .   
  62. Перейти ↑ Corey, EJ (1988). «Лекция Роберта Робинсона. Ретросинтетическое мышление: основы и примеры». Chem. Soc. Откр. 17 : 111–133. DOI : 10.1039 / cs9881700111 .
  63. ^ Кори, EJ; Райхард, GA (1992). «Полный синтез лактацистина». Варенье. Chem. Soc. 114 (26): 10677–10678. DOI : 10.1021 / ja00052a096 .
  64. ^ Кори, EJ; Ву, LI (1993). «Энантиоселективный тотальный синтез мироэстрола». Варенье. Chem. Soc. 115 (20): 9327–9328. DOI : 10.1021 / ja00073a074 .
  65. ^ Кори, EJ; Джин, DY; Кания, RS (1996). «Энантиоселективный полный синтез эктеинасцидина 743». Варенье. Chem. Soc. 118 (38): 9202–9203. DOI : 10.1021 / ja962480t .
  66. ^ Редди Лелети, Раджендер; Кори, EJ (2004). «Простой стереоконтролируемый синтез салиноспорамида А». Варенье. Chem. Soc. 126 (20): 6230–6232. CiteSeerX 10.1.1.472.2554 . DOI : 10.1021 / ja048613p . PMID 15149210 .   
  67. ^ См. Публикации в "Сборниках сочинений Элиаса Дж. Кори" . ejcorey.org. 15 ноября 2013 . Проверено 15 ноября 2013 года .
  68. ↑ Баум, Руди (21 августа 2007 г.). "EJ Corey: выдающийся химик" . Интернет-журнал встречи C&EN, 234-е Национальное собрание и выставка ACS, 19–23 августа 2007 г., Бостон, Массачусетс . Проверено 8 сентября 2010 года .
  69. ↑ Ван Норден, Ричард (23 апреля 2007 г.). «Индекс Хирша ранжирует лучших химиков» . RSC: Развитие химических наук, мира химии . Проверено 9 сентября 2010 года .
  70. ^ а б Шнайдер, Элисон (1998). «Гарвард сталкивается с последствиями самоубийства аспиранта» . Хроника высшего образования . Проверено 21 августа 2010 года .
  71. ^ a b Холл, Стивен С. (29 ноября 1998 г.). «Смертельная химия в Гарварде» . Нью-Йорк Таймс .
  72. ↑ Холл, Стивен (29 декабря 1998 г.). «Смертельная химия в Гарварде» . Нью-Йорк Таймс . Проверено 26 сентября 2020 года .
  73. ^ a b Английский, Белла. «Самоубийства аспирантов вызывают большие изменения в химических лабораториях Гарварда» . Архивировано 24 января 2001 года . Проверено 24 ноября 2010 года .CS1 maint: bot: исходный статус URL неизвестен ( ссылка ) , The Boston Globe через Archive.org (2 января 2001 г.).
  74. ^ «Для СМИ: Примеры хороших и проблемных сообщений, Козлы отпущения, журнал New York Times: Смертельная химия в Гарварде» . Американский фонд предотвращения самоубийств (AFSP). 2010. Архивировано из оригинального 25 сентября 2006 года . Проверено 4 ноября 2012 года .
  75. ^ AFSP неправильно идентифицирует автора и дату The New York Times статьюкак Keith B. Richburg и 28 ноября 1998 года автор был Стивен С. Холл и дата публикации была 29 ноября, 1998 H, H; MA (2010). «Для СМИ: проблемное освещение, козлы отпущения» . Американский фонд предотвращения самоубийств (AFSP). Архивировано из оригинального 25 сентября 2006 года . Проверено 21 августа 2010 года .
  76. ^ Дисциплинированные умы Критический взгляд на наемных профессионалов и систему душераздирающих действий, которая определяет их жизнь . Роуман и Литтлфилд Паблишерс, Инк. 2000.
  77. ^ «Члены группы: Элиас Джеймс Кори» . ejcorey.org . Проверено 22 июля 2021 года .
  78. ^ См. EJ Corey, вкладку Impossible Dreams, Кори, EJ (30 апреля 2004 г.). «Невозможные мечты» . 69 (9). Перспектива JOC. С. 2917–2919 . Проверено 10 сентября 2010 года .
  79. Перейти ↑ Johnson, Carolyn Y. (1 марта 2005 г.). "Чья это была идея?" . Бостон Глоуб . Архивировано из оригинального 11 - го января 2012 года . Проверено 10 сентября 2010 года .
  80. ↑ Хоффман, Роальд (10 декабря 2004 г.). «Заявление о развитии электроциклических реакций на границе орбитального объяснения» . Angewandte Chemie International Edition . 43 (48): 6586–6590. DOI : 10.1002 / anie.200461440 . PMID 15558636 . 
  81. ^ "Золотые медали Американской академии достижений" . www.achievement.org . Американская академия достижений .
  82. ^ См. EJ Corey, About EJ Corey, Honorary Degrees tab "Compiled Works of Elias J. Corey" . 12 июля 2008 . Проверено 15 ноября 2013 года .
  83. ^ «Торжественная церемония открытия Института биомедицинских исследований им. Э. Дж. Кори (CIBR)» . EJ Corey Институт биомедицинских исследований. 29 июня 2013 г. Архивировано из оригинала на 20 июня 2015 года . Проверено 26 августа 2013 года .

внешние ссылки

  • Собранные произведения Э.Дж. Кори
  • Элиас Джеймс Кори на Nobelprize.org
  • Нобелевская лекция Элиаса Джеймса Кори ( PDF )
  • Подкаст-интервью с Э.Дж. Кори о его стремлении к обучению на протяжении всей жизни - 30 мая 2018 г.
Источник « https://en.wikipedia.org/w/index.php?title=Elias_James_Corey&oldid=1037549882 »
Contribute a better translation