Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
EJ Кори
EJCoreyx240.jpg
Кори в 2007 году
Родившийся
Элиас Джеймс Кори

( 1928-07-12 )12 июля 1928 г. (92 года)
Метуэн, Массачусетс , США
НациональностьСоединенные Штаты
Альма-матерМассачусетский Институт Технологий
ИзвестенРетросинтетический анализ
Награды
Научная карьера
ПоляОрганическая химия
УчрежденияИллинойсский университет в Урбане-Шампейн,
Гарвардский университет
ДокторантДжон С. Шиэн
Известные студенты
Интернет сайтхимия .harvard .edu / people / ej-corey

Элиас Джеймс Кори (родился 12 июля 1928 года) - американский химик-органик . В 1990 году он получил Нобелевскую премию по химии «за развитие теории и методологии органического синтеза » [3], в частности ретросинтетического анализа . [4] [5] Считающийся многими одним из величайших современных химиков, он разработал множество синтетических реагентов , методологий и тотальных синтезов и значительно продвинул науку об органическом синтезе.

Биография [ править ]

Э. Дж. Кори (фамилия была англизирована от ливанского арабского « Хури» , что означает священник ) родился в семье ливанских греческих православных иммигрантов в Метуэне, штат Массачусетс , в 50 км к северу от Бостона. [6] Его мать изменила его имя на «Элиас» в честь отца, который умер через восемнадцать месяцев после рождения Кори. Его овдовевшая мать, брат, две сестры, тетя и дядя жили вместе в просторном доме, борясь с Великой депрессией . В детстве Кори был независимым и увлекался такими видами спорта, как бейсбол, футбол и пешие прогулки. Он учился в католической начальной школе и средней школе Лоуренса вЛоуренс, Массачусетс .

В возрасте 16 лет Кори поступил в Массачусетский технологический институт , где в 1948 году получил степень бакалавра и докторскую степень. под руководством профессора Джона С. Шихана в 1951 году. Поступив в Массачусетский технологический институт, Кори имел только математический опыт и начал свою карьеру в колледже, получив степень инженера. После первого урока химии на втором курсе он начал переосмысливать свои долгосрочные карьерные планы и окончил университет со степенью бакалавра химии. Сразу после этого, по приглашению профессора Джона С. Шихана, Кори остался в Массачусетском технологическом институте, чтобы получить степень доктора философии. После окончания аспирантуры ему предложили работу в Иллинойском университете в Урбане-Шампейне., где он стал полноправным профессором химии в 1956 году в возрасте 27 лет. Он был инициирован как член дзетовской главы Alpha Chi Sigma в Университете Иллинойса в 1952 году. [7] В 1959 году он перешел в Гарвардский университет. , где он в настоящее время является почетным профессором органической химии с активной исследовательской программой Corey Group. Он решил работать в области органической химии из-за «присущей ей красоты и большого значения для здоровья человека». [8] Он также был советником Pfizer более 50 лет. [9]

Среди многочисленных наград, Corey был награжден Национальной медалью науки в 1988 году [10] Нобелевской премии по химии в 1990 году [5] и Американского химического общества большая честь «s, то Пристли медаль , в 2004 году [11]

Основные вклады [ править ]

Реагенты [ править ]

EJ Corey разработал несколько новых синтетических реагентов:

  • PCC (хлорхромат пиридиния) , также известный как реагент Кори-Саггса , широко используется для окисления спиртов до соответствующих кетонов и альдегидов . [12] PCC имеет несколько преимуществ перед другими коммерческими окислителями.

Одно из этих преимуществ состоит в том, что этот состав доступен в виде стабильного на воздухе твердого вещества желтого цвета, которое не очень гигроскопично. В отличие от других окислителей, PCC может выполнять однократное окисление всего лишь с 1,5 эквивалентами (схема 1). Спирт выполняет нуклеофильную атаку на электроположительный металл хрома (VI), вытесняя хлор. Затем хлорид- анион действует как основание, давая альдегидный продукт и хром (IV). Слабокислый характер PCC делает его полезным для реакций циклизации со спиртами и алкенами (схема 2). [13]

Первоначальное окисление дает соответствующий альдегид, который затем может вступать в реакцию Принса с соседним алкеном . После удаления и дальнейшего окисления продукт представляет собой циклический кетон . Если этот продукт нежелателен, можно использовать порошковый ацетат натрия в качестве буфера для достижения только начального окисления. Устойчивость PCC как окислителя также сделала его полезным в области полного синтеза (схема 3). Этот пример иллюстрирует, что PCC способен осуществлять окислительную перегруппировку Даубена с третичными спиртами посредством [3,3] -сигматропной перегруппировки. [14]

  • трет- Бутилдиметилсилиловый эфир (TBS), [15] триизопропилсилиловый эфир (TIPS) и метоксиэтоксиметил (MEM): популярные спиртовые защитные группы . Развитие этих защитных групп позволило синтезировать несколько природных продуктов, которые не обладали совместимостью функциональных групп, чтобы противостоять стандартным химическим превращениям. Хотя синтетическое сообщество в настоящее время отходит от использования защитных групп, по-прежнему редко когда опубликованный синтез натурального продукта их не использует. С 1972 года группа TBS стала самой популярной группой защиты кремния . TBS устойчив к хроматографиии достаточно лабильны для расщепления в основных и кислых условиях. Что еще более важно, эфиры TBS стабильны по отношению к некоторым нуклеофилам углерода, таким как реагенты Гриньяра и еноляты. [16] [17] [18]

В области синтеза сложных молекул TBS широко используется как одна из наиболее универсальных защитных групп на основе кремния (схема 4). [19] [20] Использование CSA обеспечивает селективное удаление первичного эфира TBS в присутствии третичного эфира TBS и простых эфиров TIPS. Другие способы снятия защиты TBS включают кислоты (также кислоты Льюиса) и фториды . Защитные группы TIPS также были изобретены Кори и обеспечивают повышенную селективность защиты первичного спирта по сравнению с защитой вторичного и третичного спирта. Простые эфиры TIPS более стабильны в кислых и основных условиях, недостатком этой защитной группы по сравнению с простыми эфирами TBS является то, что эта группа менее лабильна для снятия защиты. [21] Наиболее распространенные реагенты, используемые для расщепления, используют те же условия, что и эфир TBS, но обычно требуется более длительное время реакции.

Обычно простые эфиры TBS разделяются TBAF, но затрудненный эфир TBS, указанный выше, выживает в условиях реакции при первичном удалении TIPS (схема 5). [22] Защитная группа MEM была впервые описана Кори в 1976 году. [23] Эта защитная группа аналогична по реакционной способности и стабильности другим алкоксиметиловым эфирам в кислых условиях. Отщепление защитных групп MEM обычно осуществляется в кислых условиях, но координация с галогенидами металлов значительно увеличивает лабильность за счет вспомогательного отщепления (схема 6). [24]

  • 1,3- Дитианы были впервые предложены Э. Дж. Кори в 1965 году как временная модификация карбонильной группы в реакциях замещения и присоединения. Образование дитиана было первоначальной разработкой, которая привела к появлению химии умполунга и широко используется для инверсии реакционной способности. Образование дитианов может осуществляться кислотой Льюиса (схема 7) или непосредственно из карбонильных соединений. [25]

PKa дитианов составляет приблизительно 30, что позволяет депротонировать с помощью алкиллитиевого реагента, обычно н-бутиллития . Реакция с дитианами и альдегидами теперь известна как реакция Кори-Зеебаха . Депротонированный дитиан служит ацильным анионом, используемым для атаки поступающих электрофилов . После снятия защиты с дитиана, обычно с помощью HgO, наблюдается образование кетонового продукта из замаскированного ацилдитиан-аниона. Применение таких реакций расширило сферу органического синтеза, позволив химикам-синтетикам использовать разобщения Umpolung в полном синтезе (схема 8). [26] 1,3-дитианы также используются в качестве защитных групп для карбонильных соединений, выражая универсальность и полезность этой функциональной группы.

  • Вдобавок Кори начал подробные исследования катионных циклизаций полиолефинов, используемых в ферментативном производстве холестерина из более простых растительных терпенов. [27] Кори установил детали замечательного процесса циклизации, сначала изучив биологический синтез стеролов из сквалена.

Методология [ править ]

Несколько реакций, разработанных в лаборатории Кори, стали обычным явлением в современной синтетической органической химии. По крайней мере, 302 метода были разработаны в группе Кори с 1950 года. [28] Несколько реакций были названы в его честь:

  • Восстановление Кори-Ицуно , также известное как восстановление Кори-Бакши-Шибаты, представляет собой энантиоселективное восстановление кетонов до спиртов с использованием оксазаборолидинового катализатора и различных боранов в качестве стехиометрического восстановителя. [29] Группа Кори впервые продемонстрировала синтез катализатора с использованием борана и хиральных аминоспиртов. В реакции используется хиральная аминокислота пролин и в присутствии борана приводит к катализатору CBS (схема 9). [30] [31]

Позже Кори продемонстрировал, что замещенные бораны легче приготовить и гораздо более стабильны. Механизм восстановления начинается с того, что оксазоборолидин лишь слегка щелочной по [азоту], координируясь со стехиометрическим бораном бор-аминного комплекса (схема 10). [31] Отсутствие донорства азота в бор увеличивает его кислотность по Льюису, обеспечивая координацию с кетоновым субстратом. Комплексообразование субстрата происходит из наиболее доступной неподеленной пары кислорода, что приводит к ограничению вращения вокруг связи ВО из-за стерически соседней фенильной группы. [32]

Миграция гидрида от борана к электрофильному кетонному центру происходит через переходное состояние 6-членного кольца, что приводит к промежуточному образованию четырехчленного кольца, в конечном итоге обеспечивающему хиральный продукт и регенерацию катализатора. Реакция также была очень полезна химикам, занимающимся натуральными продуктами (схема 11). [33] [34] Синтез дизидиолида Кори и его коллегами был достигнут посредством энантиоселективного восстановления CBS с использованием комплекса боран-диметилсульфид.

  • Алкин-синтез Кори-Фукса - это синтез концевых алкинов посредством одноуглеродной гомологации альдегидов с использованием трифенилфосфина и тетрабромида углерода. [30] [35] Механизм аналогичен реакции Виттига путем образования илида фосфора с трифенилфосфином и тетрабромидом углерода. Взаимодействие илида фосфора с альдегидным субстратом дает дибромолефин. [36]

При обработке двумя эквивалентами n -buLi обмен галогена лития и депротонирование приводит к образованию частиц ацетилида лития, которые подвергаются гидролизу с образованием конечного алкинового продукта (схема 12). [30] Совсем недавно был разработан однореакторный синтез с использованием модифицированной процедуры. [37] Это синтетическое преобразование было доказано успешным в полном синтезе (+) - тейлориона У. Дж. Керром и сотрудниками (схема 13). [38]

  • Окисление Кори-Ким было недавно разработанными преобразованиями для преобразования спиртов в соответствующие альдегиды и кетоны. [30] [39] Этот процесс предлагает менее токсичную альтернативу окислению на основе хрома с использованием хлорида N- хлорсукцинимидосульфония (NCS), диметилсульфида (DMS) и триэтиламина (TEA). Реагент Кори-Кима образуется in situ, когда NCS и DMS реагируют с образованием частиц хлорида диметилсукцинимидосульфония (схема 14). [30]

Соль алкоксисульфония депротонируется по альфа-положению триэтиламином с получением окисленного продукта. Реакция включает широкий спектр функциональных групп, но аллильные и бензильные спирты обычно превращаются в аллильные и бензильные хлориды. Его применение в синтезе основано на мягких условиях протокола и совместимости функциональных и защитных групп. В полном синтезе ингенола Куваджима и его сотрудники использовали окисление Кори-Кима путем селективного окисления менее затрудненного вторичного спирта (схема 15). [40]

  • Олефинирование Кори-Винтера представляет собой стереоспецифическое превращение 1,2-диолов в алкены с участием диольного субстрата, тиокарбонилдиимидазола и избытка триалкилфосфита. [30] [41] Механизм был сужен до двух возможных путей, но точный механизм неизвестен. [42]В частности, реакция между тионокарбонатом и триалкилфосфитом протекает либо через образование разновидностей илида фосфора, либо через промежуточное соединение карбеноидов. Тем не менее, реакция является стереоспецифической для большинства субстратов, если только продукт не приведет к чрезмерно напряженной структуре. Кори и соавторы предприняли попытку образования стерически затрудненных транс-алкенов, присутствующих в 7-членных кольцах, но безуспешно даже при использовании этой новой синтетической методологии, вызывающей огромное напряжение кольца. Что еще более важно, стереоспецифические алкены присутствуют в нескольких природных продуктах, поскольку этот метод продолжает использоваться для получения ряда сложных субстратов. Профессор Т.К.М. Шинг и др. Использовали реакцию олефинирования Кори-Винтера для синтеза (+) - боэзеноксида (схема 16).[43]
  • Энантиоселективная реакция Дильса-Альдера CBS была разработана с использованием каркаса, аналогичного энантиоселективному восстановлению CBS. [31] После развития этой реакции реагент CBS оказался очень универсальным реагентом для ряда мощных синтетических превращений. Использование хиральной кислоты Льюиса, такой как катализатор CBS, включает широкий спектр ненасыщенных еноновых субстратов. Реакция, вероятно, протекает через высокоорганизованное предпереходное состояние 6-членного кольца с получением высокоэнантиообогащенных продуктов (схема 17). [44]

Это переходное состояние, вероятно, происходит из-за благоприятного пи-стэкинга с фенильным заместителем. [31] [45] Энантиоселективности процесса способствует приближение диена к диенофилу с противоположной стороны фенильного заместителя. Реакция Дильса-Альдера - одно из самых мощных преобразований в синтетической химии. Синтез натуральных продуктов с использованием реакции Дильса-Альдера в качестве преобразования был применен, в частности, к образованию шестичленных колец (схема 18). [46]

  • Макролактонизация Кори-Николау представляет собой первый метод получения лактонов среднего и большого размера . [30] [47] Ранее межмолекулярная лактонизация превосходила внутримолекулярную лактонизацию даже при низких концентрациях. Одним из больших преимуществ этой реакции является то, что ее проводят в нейтральных условиях, допускающих присутствие кислотных и неустойчивых к основанию функциональных групп. К настоящему времени этим методом успешно синтезированы кольца от 7 до 48 членов. [48]

Реакция протекает в присутствии 2,2'-дипиридилдисульфида и трифенилфосфина. Реакцию обычно кипятят с обратным холодильником в неполярном растворителе, таком как бензол . Механизм начинается с образования эфира 2-пиридинтиола (схема 19). Перенос протона обеспечивает диполярный промежуточный продукт, в котором алкоксидный нуклеофил атакует электрофильный карбонильный центр, обеспечивая тетраэдрический промежуточный продукт, который дает продукт макролактон. Один из первых примеров этого протокола был применен к общему синтезу зеараленона (схема 20). [49]

  • Реакция Джонсона-Кори-Чайковского полезна для синтеза эпоксидов и циклопропанов . [30] В результате реакции in situ образуется илид серы, который реагирует с енонами, кетонами, альдегидами и иминами с образованием соответствующих эпоксидов, циклопропанов и азиридинов . [50]Были использованы два варианта илида серы, дающие разные хемеоселективные продукты (схема 21). Метилид диметилсульфоксония дает эпоксиды из кетонов, но дает циклопропаны, когда используются еноны. Метилид диметилсульфония превращает кетоны и еноны в соответствующие эпоксиды. Метилид диметилсульфония намного более реакционноспособен и менее стабилен, чем метилид диметилсульфоксония, поэтому он образуется при низких температурах. [51]

Основываясь на их реакционной способности, еще одно явное преимущество этих двух вариантов состоит в том, что они кинетически различаются по диастереоселективности. Реакция очень хорошо изучена, также были получены энантиоселективные варианты (каталитические и стехиометрические). С точки зрения ретросинтетического анализа, эта реакция представляет собой разумную альтернативу обычным реакциям эпоксидирования алкенами (схема 22). Данишефский использовал эту методологию для синтеза таксола. Диастереоселективность устанавливается 1,3-взаимодействиями в переходном состоянии, необходимом для закрытия эпоксида. [52]

Всего синтезов [ править ]

Э. Джей Кори и его исследовательская группа завершили много полных синтезов . С 1950 года группой Кори было синтезировано не менее 265 соединений [53].

Его полный синтез нескольких простагландинов в 1969 году считается классикой. [54] [55] [56] [57] В частности, синтез простагландина F 2α представляет несколько проблем. Присутствие цис- и транс- олефинов, а также пяти асимметричных атомов углерода делает молекулу желаемой проблемой для химиков-органиков. Ретросинтетический анализ Кори выделяет несколько ключевых разрывов, которые приводят к упрощенным предшественникам (схема 23).

Молекулярное упрощение началось сначала с разъединения обеих углеродных цепей с помощью реакции Виттига и модификации Хорнера-Уодсворта-Эммонса. Реакция Виттига дает цис- продукт, тогда как реакция Хорнера-Уодсворта Эммонса дает транс- олефин. Опубликованный синтез показывает смесь диастереомеров 1: 1 восстановления карбонила с использованием боргидрида цинка. Однако спустя годы Кори и его сотрудники установили сокращение CBS. Одним из примеров, иллюстрирующих этот протокол, был промежуточный продукт в синтезе простагландина, показывающий смесь 9: 1 желаемого диастереомера (схема 24). [33]

Трансформация йодолактонизации дает аллильный спирт, ведущий к ключевому промежуточному соединению Байера-Виллигера. Это окисление региоселективно вставляет атом кислорода между кетоном и наиболее богатым электронами участком. Основное промежуточное соединение приводит к прямому преобразованию в структурную цель Дильса-Альдера, которая обеспечивает углеродный каркас для функционализированного циклопентанового кольца. Позже Кори разработал асимметричную реакцию Дильса-Альдера с использованием хирального оксазоборолидина, что значительно упростило путь синтеза простагландинов.

Другие известные синтезы:

  • Лонгифолен [58] [59]
  • Гинкголиды A [60] и B [61] [62]
  • Лактацистин [63]
  • Мироэстрол [64]
  • Эктеинасцидин 743 [65]
  • Салиноспорамид А [66]

Публикации [ править ]

У EJ Corey более 1100 публикаций. [67] В 2002 году Американское химическое общество (ACS) признало его «Самым цитируемым автором по химии». В 2007 году он получил первую награду ACS Publications Division «Цикл передового опыта за высокий уровень воздействия» [68] и был признан химиком номер один с точки зрения результатов исследований по индексу Хирша ( индекс Хирша ). [69] Его книги включают:

  • Э.Дж. Кори и Ласло Кюрти, Энантиоселективный химический синтез: методы, логика и практика , Direct Book Publishing LLC, 2010, ISBN  978-0-615-39515-9
  • Элиас Джеймс Кори, Сюэ-Мин Ченг . Логика химического синтеза . Wiley-Interscience, 1995, ISBN 0-471-11594-0 . 
  • Э. Дж. Кори, Барбара Чако, Ласло Кюрти. Молекулы и медицина Джон Уайли и сыновья, 2008.
  • Назовите реакции в химии гетероциклов / под ред. Джи-Джека Ли; научный редактор EJ Corey. Хобокен, Нью-Джерси: Wiley-Interscience, 2005.
  • Назовите реакции для превращений функциональных групп / под ред. Джи Джека Ли, Э.Дж. Кори. Хобокен, Нью-Джерси: Wiley-Interscience, 2007.

Самоубийство Альтома [ править ]

Основная статья: Джейсон Алтом

Джейсон Алтом , один из учеников Кори, покончил жизнь самоубийством в 1998 году. [70] Самоубийство Алтома вызвало споры, потому что он прямо обвинил Кори, своего научного руководителя, в его самоубийстве. [71] Алтом в своей прощальной записке 1998 года назвал "оскорбительные научные руководители" одной из причин покушения на его жизнь. Предсмертная записка Алтома также содержала четкие инструкции о том, как изменить отношения между студентами и их руководителями.

Хотя Алтом был вторым самоубийцей за столько лет в лаборатории Кори, [72] Кори был опустошен и сбит с толку смертью своего ученика. [73] Кори сказал: «Это письмо не имеет смысла. В конце концов, Джейсон, должно быть, был в высшей степени бредовым или иррациональным». Кори также утверждал, что никогда не подвергал сомнению интеллектуальный вклад Алтома. «Я приложил все усилия, чтобы направить Джейсона, как горный гид, чтобы направить кого-то, кто поднимается на гору. Я старался изо всех сил на каждом этапе пути», - говорит Кори. «Моя совесть чиста. Все, что сделал Джейсон, было результатом нашего сотрудничества. У нас никогда не было ни малейших разногласий». [70] Американский фонд по предотвращению самоубийств (AFSP) цитируется The New York Timesстатья о самоубийстве Алтома в качестве примера проблемного сообщения, в которой утверждается, что Алтом представил предупреждающие признаки депрессии и суицидальных мыслей и что в статье был назван козлом отпущения Кори, несмотря на отсутствие вторичных доказательств того, что поведение советника способствовало страданиям Алтома. [74] [75] Согласно отчету Boston Globe , студенты и профессора заявили, что Альтом фактически сохранил поддержку Кори. [73]

В результате смерти Альтома химический факультет принял предложение, позволяющее аспирантам попросить двух дополнительных преподавателей сыграть небольшую консультативную роль при подготовке диссертации. [76] [71]

Члены группы Кори [ править ]

По состоянию на 2010 год членами Corey Group было около 700 человек. База данных о 580 бывших членах и их нынешних членах была разработана к 80-летию Кори в июле 2008 года. [77]

Правила Вудворда – Хоффмана [ править ]

Когда в 2004 году Э. Джей Кори был награжден медалью Пристли, он вызвал споры из-за того, что его заявление вдохновило Роберта Бернса Вудворда до разработки правил Вудворда-Хоффмана . Кори писал:

«4 мая 1964 года я предложил своему коллеге Р. Б. Вудворду простое объяснение, включающее симметрию возмущенных (ВЗМО) молекулярных орбиталей для стереоселективных превращений циклобутен → 1,3-бутадиен и 1,3,5-гексатриен → циклогексадиен, что послужили основой для дальнейшего развития этих идей в то, что стало известно как правила Вудворда – Хоффмана ». [78]

Это было первое публичное заявление Кори о том, что начиная с 5 мая 1964 года Вудворд выдвигал объяснение Кори как свою собственную мысль без упоминания Кори и разговора 4 мая. Кори обсуждал свое заявление в частном порядке с Хоффманном и близкими коллегами с 1964 года. Кори упоминает, что он сделал заявление Пристли, «чтобы исторические записи были правильными» . [79]

Заявление Кори и его вклад были публично опровергнуты Роальдом Хоффманном в журнале Angewandte Chemie . В опровержении Хоффманн заявляет, что в ходе долгого обсуждения этого вопроса он спросил Кори, почему Кори не обнародовал этот вопрос. Кори ответил, что, по его мнению, такое публичное разногласие нанесет вред Гарварду и что он «не станет« делать что-либо против Гарварда, которому я был и так предан ». Кори также надеялся, что сам Вудворд исправит исторические записи, «когда станет старше, более внимательным и более чувствительным к своей совести». [80] Вудворд внезапно умер во сне от сердечного приступа в 1979 году.

Награды и награды [ править ]

Э.Дж. Кори получил более 40 крупных наград, включая премию Линуса Полинга (1973), медаль Франклина (1978), премию Тетраэдр (1983), премию Вольфа по химии (1986), Национальную медаль науки (1988), премию Японии (1989). ), Нобелевская премия по химии (1990), Золотая пластина Американской академии достижений (1991), [81] Премия Роджера Адамса (1993) и медаль Пристли (2004). [11] Он был введен в Зал славы Alpha Chi Sigma в 1998 году. [7]По состоянию на 2008 год он получил 19 почетных степеней университетов по всему миру, включая Оксфордский университет (Великобритания), Кембриджский университет (Великобритания) и Национальный университет Чунг Ченг . [82] В 2013 году в Цзянъине, провинция Цзянсу, Китай, открылся Институт биомедицинских исследований им. Э. Дж. Кори (CIBR). [83]

Кори был избран иностранным членом Королевского общества (ForMemRS) в 1998 году . [2]

Ссылки [ править ]

  1. ↑ Лауреаты премии Японии. Архивировано 7 апреля 2016 г. в Wayback Machine . japanprize.jp
  2. ^ a b «Профессор Элиас Кори - иностранный член-член MEMRS» . Лондон: Королевское общество . Архивировано из оригинала на 2015-10-18.
  3. ^ "Нобелевская премия по химии 1990" . Nobelprize.org . Проверено 25 июля 2015 .
  4. ^ EJ Кори, XM. Ченг, Логика химического синтеза , Wiley, New York, 1995, ISBN 0-471-11594-0 . 
  5. ^ а б Кори, EJ (1991). «Логика химического синтеза: многоступенчатый синтез сложных карбогенных молекул (Нобелевская лекция)». Энгью. Chem. Int. Эд. Англ. 30 (5): 455–465. DOI : 10.1002 / anie.199104553 .
  6. ↑ Элиас Джеймс Кори - Автобиография, архивная 6 июля 2008 г., в Wayback Machine . nobelprize.org
  7. ^ a b Братство - Награды - Зал славы - Alpha Chi Sigma Архивировано 26 января 2016 года в Wayback Machine.
  8. Перейти ↑ Corey, EJ (1990). «Автобиография Нобелевской премии» . Nobelprize.org: официальный сайт Нобелевской премии . Проверено 9 сентября 2010 .
  9. ^ «Собрание сочинений Элиаса Дж. Кори, Notes, Pfizer, Празднование вашего 80-летия» . 2008-06-27 . Проверено 15 ноября 2013 .
  10. ↑ Национальный научный фонд - Национальная медаль президента за науку, архивная копия от 15 октября 2012 г. на Wayback Machine
  11. ^ a b См. EJ Corey, About EJ Corey, Major Awards tab "Compiled Works of Elias J. Corey" . 2008-07-12 . Проверено 15 ноября 2013 .
  12. ^ Кори, EJ; Саггс, В. (1975). «Хлорхромат пиридини. Эффективный реагент для окисления первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений». Tetrahedron Lett. 16 (31): 2647–2650. DOI : 10.1016 / s0040-4039 (00) 75204-X .
  13. ^ Кори, EJ; Богер, Д. (1978). «Реакции окислительной катионной циклизации, осуществляемые хлорхроматом пиридиния». Tetrahedron Lett . 19 (28): 2461–2464. DOI : 10.1016 / s0040-4039 (01) 94800-2 .
  14. ^ Ян; и другие. (2010). «Асимметричный полный синтез карибенола А». JACS . 132 (39): 13608–13609. DOI : 10.1021 / ja106585n . PMID 20831198 . 
  15. ^ Кори, EJ; Венкатешварлу, А. (1972). «Защита гидроксильных групп в виде производных трет-бутилдиметилсилила». Варенье. Chem. Soc. 94 (17): 6190–6191. DOI : 10.1021 / ja00772a043 .
  16. ^ Kocienski, PJ Защитные группы ; Георг Тиме Верлаг: Германия, 2000 г.
  17. ^ Friesen, RW; и другие. (1991). «Высокостереоселективное преобразование α-алленовых спиртов в производные 1,2-синаминоспирта посредством йодокарбамирования». Tetrahedron Lett . 31 (30): 4249–4252. DOI : 10.1016 / S0040-4039 (00) 97592-0 .
  18. ^ Imanieh; и другие. (1992). «Легкое поколение α-силильных карбанионов». Tetrahedron Lett . 33 (4): 543–546. DOI : 10.1016 / s0040-4039 (00) 93991-1 .
  19. ^ Мори; и другие. (1998). «Формальный полный синтез гемибреветоксина B с помощью оксиранил-анионной стратегии». J. Org. Chem . 63 (18): 6200–6209. DOI : 10.1021 / jo980320p . PMID 11672250 . 
  20. ^ Ферстнер; и другие. (2001). «Метатезис алкинов: разработка новой системы катализатора на основе молибдена и ее применение для полного синтеза эпотилона А и С». Chem. Евро. Дж . 7 (24): 5299–5317. DOI : 10.1002 / 1521-3765 (20011217) 7:24 <5299 :: АИД-chem5299> 3.0.co; 2-х . PMID 11822430 . 
  21. ^ Огилви; и другие. (1974). «Селективная защита гидроксильных групп дезоксинуклеозидов с помощью алкилсилильных реагентов». Tetrahedron Lett . 116 (33): 2865–2868. DOI : 10.1016 / s0040-4039 (01) 91764-2 .
  22. ^ Кадота; и другие. (1998). «Стереоконтролируемый общий синтез гемибреветоксина B». J. Org. Chem . 63 (19): 6597–6606. DOI : 10.1021 / jo9807619 .
  23. ^ Кори; и другие. (1976). «Новый общий метод защиты гидроксильной функции». Tetrahedron Lett . 17 (11): 809–812. DOI : 10.1016 / s0040-4039 (00) 92890-9 .
  24. ^ Чан; и другие. (1989). «Полный синтез L-659 699, нового ингибитора биосинтеза холестерина». J. Org. Chem . 54 (24): 5708–5712. DOI : 10.1021 / jo00285a017 .
  25. ^ Кори, EJ; Зеебах, Д. (1965). «Синтез 1, n-дикарбонильных производных с использованием карбанионов из 1,3-дитиана». Энгью. Chem. Int. Эд . 4 (12): 1077–1078. DOI : 10.1002 / anie.196510771 .
  26. ^ Кори; и другие. (1982). «Полный синтез аплазмомицина». JACS . 104 (24): 6818–6820. DOI : 10.1021 / ja00388a074 .
  27. ^ Wendt, KU; Schulz, GE; Лю, доктор медицины; Кори, EJ (2000). «Ферментные механизмы образования полициклического тритерпена». Angewandte Chemie International Edition на английском языке . 39 (16): 2812–2833. DOI : 10.1002 / 1521-3773 (20000818) 39:16 <2812 :: АИД-anie2812> 3.3.co; 2-R . PMID 11027983 . 
  28. ^ См. Вкладку " Методы " "Собранные работы Элиаса Дж. Кори" . 2008-07-12 . Проверено 15 ноября 2013 .
  29. ^ Кори, EJ; и другие. (1998). «Восстановление карбонильных соединений с помощью хиральных оксазаборолидиновых катализаторов: новая парадигма энантиоселективного катализа и новый мощный метод синтеза». Энгью. Chem. Int. Эд . 37 (15): 1986–2012. DOI : 10.1002 / (sici) 1521-3773 (19980817) 37:15 <1986 :: aid-anie1986> 3.0.co; 2-z . PMID 29711061 . 
  30. ^ a b c d e f g h Kurti, L .; Чако, Б. Стратегическое применение названных реакций в органическом синтезе ; Эльзевир: Берлингтон, 2005.
  31. ^ а б в г Кори, EJ; Курти, Л. Энантиоселективный химический синтез ; Прямое издание книги: Даллас, 2010 г.
  32. ^ Кори, EJ; Бакши, РК; Шибата, С. (1987). «Высокоэнантиоселективное борановое восстановление кетонов, катализируемое хиральными оксазаборолидинами. Механизм и синтетические последствия». JACS . 109 (18): 5551–5553. DOI : 10.1021 / ja00252a056 .
  33. ^ а б Кори; и другие. (1987). «Стабильный и легко приготовленный катализатор энантиоселективного восстановления кетонов. Применение в многостадийных синтезах». JACS . 109 (25): 7925–7926. DOI : 10.1021 / ja00259a075 .
  34. ^ Кори, EJ; Робертс, BE (1997). «Полный синтез дисидиолида». JACS . 119 (51): 12425–12431. DOI : 10.1021 / ja973023v .
  35. ^ Кори, EJ; Fuch, PL Tetrahedron Lett. 1972 , 3769
  36. ^ Эймери и др. Synthesis 2000 , 185
  37. ^ Мишель; и другие. (1999). «Однореакторная процедура синтеза алкинов и бромалкинов из альдегидов». Tetrahedron Lett . 40 (49): 8575–8578. DOI : 10.1016 / s0040-4039 (99) 01830-4 .
  38. ^ Donkervoot; и другие. (1996). «Разработка модифицированных реакций Паусона-Ханда с этиленом и использование в полном синтезе (+) - тейлориона». Тетраэдр . 52 (21): 7391–7420. DOI : 10.1016 / 0040-4020 (96) 00259-1 .
  39. ^ Кори, EJ; Ким, CU (1972). «Новый и высокоэффективный метод окисления первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений». JACS . 94 (21): 7586–7587. DOI : 10.1021 / ja00776a056 .
  40. ^ Куваджима; и другие. (2003). «Полный синтез ингенола». JACS . 125 (6): 1498–1500. DOI : 10.1021 / ja029226n . PMID 12568608 . 
  41. ^ Кори, EJ; Зима, А.Е. (1963). «Новый стереоспецифический синтез олефинов из 1,2-диолов». JACS . 85 (17): 2677–2678. DOI : 10.1021 / ja00900a043 .
  42. ^ Блокировать; и другие. (1984). «Синтез олефинов дезоксигенацией вицинальных диолов». Органические реакции . Орг. Реагировать . 30 . п. 457. DOI : 10.1002 / 0471264180.or030.02 . ISBN 978-0471264187.
  43. ^ Шинг; и другие. (1998). «Энантиоспецифический синтез (+) - Кротепоксида, (+) - Боэзеноксида, (+) - β-Сенепоксида, (+) - Ацетата пипоксида, (-) - изо-Кротепоксида, (-) - Сенепоксида и (-) - Тингтаноксид из (-) - хинной кислоты 1 ». J. Org. Chem . 63 (5): 1547–1554. DOI : 10.1021 / jo970907o .
  44. ^ Наир; и другие. (2007). «Реакции внутримолекулярного 1,3-диполярного циклоприсоединения в целевых синтезах». Тетраэдр . 63 (50): 12247–12275. DOI : 10.1016 / j.tet.2007.09.065 .
  45. ^ Кори, EJ; и другие. (2004). "Энантиоселективные и структурно-селективные реакции Дильса-Альдера несимметричных хинонов, катализируемых хиральным оксазаборолидиниевым катионом. Правила предиктивного отбора". Варенье. Chem. Soc . 126 (15): 4800–4802. DOI : 10.1021 / ja049323b . PMID 15080683 . 
  46. ^ Кори; и другие. (1994). «Демонстрация синтетической силы энантиоселективных реакций Дильса-Альдера, катализируемых оксазаборолидином, с помощью очень эффективных путей получения кассиола и гибберелловой кислоты». Варенье. Chem. Soc . 116 (8): 3611–3612. DOI : 10.1021 / ja00087a062 .
  47. ^ Кори; и другие. (1975). «Синтез новых макроциклических лактонов из ряда простагландиновых и полиэфирных антибиотиков». JACS . 97 (3): 653–654. DOI : 10.1021 / ja00836a036 . PMID 1133366 . 
  48. ^ Николау, KC (1977). «Синтез макролидов». Тетраэдр . 33 (7): 683–710. DOI : 10.1016 / 0040-4020 (77) 80180-4 .
  49. ^ Кори, EJ; Николау, KC (1974). «Эффективный и мягкий метод лактонизации для синтеза макролидов». JACS . 96 (17): 5614–5616. DOI : 10.1021 / ja00824a073 .
  50. ^ Кори, EJ; Чайковского (1962). «Метилид диметилсульфоксония». JACS . 84 (5): 867–868. DOI : 10.1021 / ja00864a040 .
  51. ^ Кори, EJ; Чайковского (1965). «Метилид диметилоксосульфония ((CH 3 ) 2 SOCH 2 ) и метилид диметилсульфония ((CH 3 ) 2 SCH 2 ). Образование и применение в органическом синтезе». JACS . 87 (6): 1353–1364. DOI : 10.1021 / ja01084a034 .
  52. ^ Данишефский; и другие. (1996). «Полный синтез баккатина III и таксола». JACS . 118 (12): 2843–2859. DOI : 10.1021 / ja952692a .
  53. ^ См. Вкладку « Синтез» «Сборник сочинений Элиаса Дж. Кори» . ejcorey.org. 2008-07-12 . Проверено 15 ноября 2013 .
  54. ^ Кори, EJ; Вайншенкер, Н. М.; Шааф, ТК; Хубер, В. (1969). «Стерео-контролируемый синтез dl-простагландинов F2.alpha. И E2». Варенье. Chem. Soc. 91 (20): 5675–5677. DOI : 10.1021 / ja01048a062 . PMID 5808505 .  
  55. ^ KC Nicolaou , EJ Sorensen, Classics in Total Synthesis , VCH, New York, 1996, ISBN 3-527-29231-4 . 
  56. ^ Кори, EJ; Шааф, ТК; Huber, W .; Koelliker, V .; Вайншенкер, Н.М. (1970). «Полный синтез простагландинов F 2α и E 2 как встречающихся в природе форм». Журнал Американского химического общества . 92 (2): 397–8. DOI : 10.1021 / ja00705a609 . PMID 5411057 . 
  57. ^ Для обзора см. Axen, U .; Пайк, Дж. Э .; и Шнайдер, WP (1973) стр. 81 в Total Synthesis of Natural Products , Vol. 1, ApSimon, JW (ed.) Wiley, New York.
  58. ^ Кори, EJ; Оно, М .; Ватакенчерри, Пенсильвания; Митра, РБ (1961). «ПОЛНЫЙ СИНТЕЗ d, l-ЛОНГИФОЛЕНА». Варенье. Chem. Soc. 83 (5): 1251–1253. DOI : 10.1021 / ja01466a056 .
  59. ^ Кори, EJ; Оно, М .; Митра, РБ; Ватакенчерри, Пенсильвания (1964). «Полный синтез лонгифолена». Варенье. Chem. Soc. 86 (3): 478–485. DOI : 10.1021 / ja01057a039 .
  60. ^ Кори, EJ; Гош, АК (1988). «Полный синтез гинкголида А» . Tetrahedron Lett. 29 (26): 3205–3206. DOI : 10.1016 / 0040-4039 (88) 85122-0 . PMC 6781876 . PMID 31595095 .   
  61. ^ Кори, EJ; Канг, М .; Десаи, MC; Гош, AK; Houpis, IN (1988). «Полный синтез (. + -.) - гинкголида B» . Варенье. Chem. Soc. 110 (2): 649–651. DOI : 10.1021 / ja00210a083 . PMC 6746322 . PMID 31527923 .   
  62. ^ Кори, EJ (1988). «Лекция Роберта Робинсона. Ретросинтетическое мышление: основы и примеры». Chem. Soc. Откр. 17 : 111–133. DOI : 10.1039 / cs9881700111 .
  63. ^ Кори, EJ; Райхард, GA (1992). «Полный синтез лактацистина». Варенье. Chem. Soc. 114 (26): 10677–10678. DOI : 10.1021 / ja00052a096 .
  64. ^ Кори, EJ; Ву, LI (1993). «Энантиоселективный тотальный синтез мироэстрола». Варенье. Chem. Soc. 115 (20): 9327–9328. DOI : 10.1021 / ja00073a074 .
  65. ^ Кори, EJ; Gin, DY; Кания, RS (1996). «Энантиоселективный тотальный синтез эктеинасцидина 743». Варенье. Chem. Soc. 118 (38): 9202–9203. DOI : 10.1021 / ja962480t .
  66. ^ Reddy Leleti, Раджендер; Кори, EJ (2004). «Простой стереоконтролируемый синтез салиноспорамида А». Варенье. Chem. Soc. 126 (20): 6230–6232. CiteSeerX 10.1.1.472.2554 . DOI : 10.1021 / ja048613p . PMID 15149210 .   
  67. ^ См. Публикации в "Сборниках работ Элиаса Дж. Кори" . ejcorey.org. 2013-11-15 . Проверено 15 ноября 2013 .
  68. ↑ Баум, Руди (21 августа 2007). "EJ Corey: выдающийся химик" . Интернет-журнал встречи C&EN, 234-е Национальное собрание и выставка ACS, 19–23 августа 2007 г., Бостон, Массачусетс . Проверено 8 сентября 2010 .
  69. ^ Ван Noorden, Ричард (2007-04-23). «Индекс Хирша ранжирует лучших химиков» . RSC: Развитие химических наук, мира химии . Проверено 9 сентября 2010 .
  70. ^ а б Шнайдер, Элисон (1998). «Гарвард сталкивается с последствиями самоубийства аспиранта» . Хроника высшего образования . Проверено 21 августа 2010 .
  71. ^ a b Холл, Стивен С. (1998-11-29). «Смертельная химия в Гарварде» . Нью-Йорк Таймс .
  72. ↑ Холл, Стивен (29 декабря 1998 г.). «Смертельная химия в Гарварде» . Нью-Йорк Таймс . Проверено 26 сентября 2020 .
  73. ^ a b Английский, Белла. «Самоубийства аспирантов вызывают большие изменения в химических лабораториях Гарварда» . Архивировано 24 января 2001 года . Проверено 24 ноября 2010 .CS1 maint: bot: исходный статус URL неизвестен ( ссылка ), The Boston Globe через Archive.org (02.01.2001).
  74. ^ «Для СМИ: Примеры хороших и проблемных сообщений, Козлы отпущения, журнал New York Times: Смертельная химия в Гарварде» . Американский фонд предотвращения самоубийств (AFSP). 2010. Архивировано из оригинала на 2006-09-25 . Проверено 4 ноября 2012 .
  75. ^ AFSP неправильно идентифицирует автора и дату The New York Times статьюкак Keith B. Richburg и 28 ноября 1998 года автор был Стивен С. Холл и дата публикации была 29 ноября, 1998 H, H; MA (2010). «Для СМИ: проблемное освещение, козлы отпущения» . Американский фонд предотвращения самоубийств (AFSP). Архивировано из оригинала на 2006-09-25 . Проверено 21 августа 2010 .
  76. ^ Дисциплинированные умы. Критический взгляд на наемных профессионалов и систему душераздирающих действий, которая определяет их жизнь . Роуман и Литтлфилд Паблишерс, Инк. 2000.
  77. ^ См. Вкладку «Данные участников» «Собрание сочинений Элиаса Дж. Кори» . ). 2008-07-12 . Проверено 15 ноября 2013 .
  78. ^ См. EJ Corey, вкладка Impossible Dreams, Кори, EJ (30 апреля 2004 г.). «Невозможные мечты» . 69 (9). Перспектива JOC. С. 2917–2919 . Проверено 10 сентября 2010 .
  79. ↑ Джонсон, Кэролайн Ю. (1 марта 2005 г.). "Чья это была идея?" . Бостон Глоуб . Архивировано из оригинального 11 - го января 2012 года . Проверено 10 сентября 2010 .
  80. ↑ Хоффман, Роальд (10 декабря 2004 г.). «Заявление о развитии электроциклических реакций на границе орбитального объяснения» . Angewandte Chemie International Edition . 43 (48): 6586–6590. DOI : 10.1002 / anie.200461440 . PMID 15558636 . 
  81. ^ "Золотые медали Американской академии достижений" . www.achievement.org . Американская академия достижений .
  82. ^ См. EJ Corey, About EJ Corey, Honorary Degrees tab "Compiled Works of Elias J. Corey" . 2008-07-12 . Проверено 15 ноября 2013 .
  83. ^ "Торжественная церемония открытия Института биомедицинских исследований им. Э. Дж. Кори (CIBR)" . EJ Corey Институт биомедицинских исследований. 2013-06-29. Архивировано из оригинала на 2015-06-20 . Проверено 26 августа 2013 .

Внешние ссылки [ править ]

  • Собранные произведения Э.Дж. Кори
  • Элиас Джеймс Кори на Nobelprize.org
  • Нобелевская лекция Элиаса Джеймса Кори ( PDF )
  • Подкаст-интервью с Э. Джей Кори о его стремлении к обучению на протяжении всей жизни - 30 мая 2018 г.