Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску

Этенолиз - это химический процесс, при котором внутренние олефины разлагаются с использованием этилена в качестве реагента . Реакция является примером перекрестного метатезиса . Полезность реакции обусловлена ​​низкой стоимостью этилена в качестве реагента и селективностью, с которой он образует соединения, содержащие концевую алкеновую функциональную группу (α-олефины). Общее уравнение реакции:

А = В + СН 2 = СН 2 → А = СН 2 + В = СН 2

Приложения [ править ]

Используя этенолиз, внутренние алкены с более высокой молекулярной массой могут быть преобразованы в более ценные концевые алкены. Процесс получения высших олефинов Shell ( процесс SHOP) использует этенолиз в промышленных масштабах. Смеси α-олефинов SHOP разделяют перегонкой, фракции с более высокой молекулярной массой изомеризуются щелочными катализаторами на основе оксида алюминия в жидкой фазе. Полученные внутренние олефины реагируют с этиленом с регенерированием α-олефинов. Большой избыток этилена сдвигает реакционное равновесие к концевым α-олефинам. Катализаторы часто готовят из оксида рения (VII) (Re 2 O 7 ), нанесенного на оксид алюминия . [1]

В одном применении неогексен , предшественник духов, получают этенолизом диизобутена: [2]

(CH 3 ) 3 C-CH = C (CH 3 ) 2 + CH 2 = CH 2 → (CH 3 ) 3 C-CH = CH 2 + (CH 3 ) 2 C = CH 2

α, ω-Диены, то есть диолефины формулы (CH 2 ) n (CH = CH 2 ) 2 , получают промышленным способом путем этенолиза циклических алкенов. Например, 1,5-гексадиен , полезный сшивающий агент и синтетический промежуточный продукт, получают из 1,5-циклооктадиена :

(CH 2 CH = CHCH 2 ) 2 + 2 CH 2 = CH 2 → 2 (CH 2 ) 2 (CH = CH 2 ) 2

Катализатор является производным оксида рения (VII) на оксиде алюминия. [2] 1,9-декадиен, родственный вид, образуется аналогичным образом из циклооктена .

В приложении, направленном на использование возобновляемого сырья, [3] метилолеат , полученный из натуральных масел семян, может быть преобразован в 1-децен и метил 9- деценоат : [4] [5]

CH 3 (CH 2 ) 7 CH = CH (CH 2 ) 7 CO 2 Me + CH 2 = CH 2 → CH 3 (CH 2 ) 7 CH = CH 2 + MeO 2 C (CH 2 ) 7 CH = CH 2

Ссылки [ править ]

  1. ^ K. Weissermel, HJ Arpe: Промышленная органическая химия: важное сырье и промежуточные продукты. Wiley-VCH Verlag 2003, ISBN  3-527-30578-5
  2. ^ a b Лайонел Делод, Альфред Ф. Ноэлс (2005). «Метатезис». Энциклопедия химической технологии Кирка-Отмера . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 0471238961.metanoel.a01 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
  3. ^ Мецгер, Джо; Борншойер, У. (2006). «Липиды как возобновляемые ресурсы: текущее состояние химической и биотехнологической конверсии и диверсификации». Прикладная микробиология и биотехнология . 71 : 13-22. DOI : 10.1007 / s00253-006-0335-4 .
  4. ^ Маринеску, Smaranda C .; Schrock, Ричард Р .; Мюллер, Питер; Ховейда, Амир Х. (2009). "Реакции этенолиза, катализируемые комплексами имидоалкилиденмоноарилоксида монопирролида (MAP) молибдена". Варенье. Chem. Soc . 131 (31): 10840–10841. DOI : 10.1021 / ja904786y . PMID 19618951 . 
  5. ^ Шроди, Янн; Унг, Тэй; Варгас, Ангел; Мкртумян, Гарик; Ли, Чун У; Шампанское, Тимоти М .; Педерсон, Ричард Л .; Хон, Сун Хёк (2008). "Катализаторы метатезиса олефинов рутения для этенолиза возобновляемого сырья". ЧИСТЫЙ - почва, воздух, вода . 36 (8): 669–673. DOI : 10.1002 / clen.200800088 .