В химии интимное ионных пары понятие , введенное Сол Уинстейн описывает взаимодействие между катионным , анионом и окружающими растворителями молекулами . [1] В обычных водных растворах неорганических солей ион полностью сольватирован и защищен от противоиона. В менее полярных растворителях два иона все еще могут быть до некоторой степени связаны. В жесткой или близкой или контактной ионной паре нет молекул растворителя между двумя ионами. Когда сольватация увеличивается, ионная связь уменьшается и рыхлая илирезультаты ионной пары с общим растворителем . Концепция ионной пары объясняет стереохимию в сольволизе .
Концепция близких ионных пар используется для объяснения небольшой тенденции к инверсии стереохимии во время реакции S N 1 . Предполагается, что растворитель или другие ионы в растворе могут способствовать удалению уходящей группы с образованием карбокатиона, который реагирует по типу S N 1; аналогично уходящая группа может свободно связываться с катионным промежуточным продуктом. Ассоциация растворителя или иона с уходящей группой эффективно блокирует одну сторону зарождающегося карбокатиона, позволяя при этом атаковать обратную сторону нуклеофилом. Это приводит к небольшому избытку продукта с перевернутой стереохимией, тогда как чистая реакция S N 1 должна приводить к рацемическому продукту.
Смотрите также
Рекомендации
- ^ Винштейн, S .; Клиппер, E .; Файнберг, AH; Heck, R .; Робинзон Г. С. (1956). « Солевые эффекты и ионные пары в сольволизе и связанных реакциях. III.1 Общее снижение ионной скорости и обмен анионов во время ацетолиза». Журнал Американского химического общества . 78 (2): 328–335. DOI : 10.1021 / ja01583a022 .