Асимметричный ион-парный катализ в химии - это тип асимметричного катализа , имеющий место специально с заряженными промежуточными соединениями или заряженными реагентами . В одном типе катализа ионная пара существует с заряженным хиральным катализатором . Заряженный катализатор может быть катионным или анионным. Катализ анионными катализаторами также называют асимметричным противоанионно-направленным катализом . В другом варианте асимметричного катализа образования пар ионов, называемом связыванием анионов или катионов, хиральный катализатор является нейтральным, но нековалентным образом связывается с промежуточной ионной парой. Асимметричный ион-парный катализ отличается от других ковалентных типов катализа, таких какКислоты Льюиса катализ и Бренстеда кислотный катализ . [1] Это одна из нескольких стратегий энантиоселективного синтеза, имеющая некоторое отношение к академическим исследованиям.
Первый описанный пример этого типа катализа приписывается Dolling, Davis & Grabowski, которые в 1984 году использовали хиральный катализатор фазового переноса на основе цинхонидина в синтезе индакринона . [2] Важные хиральных катионные каркасы являются четвертичные аммониевые катионы и четвертичные катионы фосфония . Первый описанный пример асимметричного катион-связывающего катализа был получен от Cram и Sogah, которые в 1981 году использовали хиральный краун-эфир в сочетании с калиевым основанием в энантиоселективном присоединении по Михаэлю . [3]Разработка хиральных анионных катализаторов - более новая область исследований. В 2000 году Llewellyn, Adamson & Arndtsen использовали хиральный борат-анион для азиридирования и циклопропанирования олефинов . [4] Другой часто встречающийся каркас - это хиральный фосфатный анион вместе с иминиевым , карбокатионным или оксокарбениевым противоионами. Хиральный анионный катализ с переносом фазы был введен компанией Toste в 2007 году [5].
Ссылки [ править ]
- ^ Брак, К., Якобсен, EN (2013), Асимметричный ионно-парный катализ. Энгью. Chem. Int. Ред., 52: 534–561. DOI : 10.1002 / anie.201205449
- ^ Эффективное каталитическое асимметричное алкилирование. 1. Энантиоселективный синтез (+) - индакринона посредством хирального катализа фазового переноса Ульф Х. Доллинг, Пол Дэвис и Эдвард Дж. Дж. Грабовски Журнал Американского химического общества 1984 106 (2), 446-447 doi : 10.1021 / ja00314a045
- ^ Хиральные краун-комплексы катализируют реакции присоединения Майкла с образованием аддуктов с высокими оптическими выходами. Дональд Дж. Крам и GDY Sogah J. Chem. Soc., Chem. Commun, 1981, 625-628 DOI : 10.1039 / C39810000625
- ^ Роман Пример хиральной противоион Индуцированные энантиоселективного Metal Катализ: Важность ионопарного в медно-олефинов , катализируемого азиридинирование и Циклопропанирование Дэвид Б. Ллевеллином, Дэн Адамсон, и, и Брюс А. Arndtsen Organic Letters 2000 2 (26), 4165 -4168 дои : 10.1021 / ol000303y
- ^ Хиральное анион-опосредованное открытие асимметричного кольца мезо-азиридиния и эписульфониевых ионов Грегори Л. Гамильтон, Тошио Канай и Ф. Дин Тост Журнал Американского химического общества 2008 130 (45), 14984-14986 doi : 10.1021 / ja806431d
