Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Общая структура иминиевого катиона

Иминия катион в органической химии является функциональной группой , с общей структурой [R 1 R 2 C = NR 3 R 4 ] + . [1] Они распространены в синтетической химии и биологии.

Структура [ править ]

Катионы иминия принимают алкеновые -как геометрий. Центральное звено C = N почти компланарно со всеми четырьмя заместителями. Расстояния C = N, длина которых составляет около 129 пикометров, короче одинарных связей CN. Наблюдаются цис / транс-изомеры.

Структура катиона в соли [Me 2 N = C (H) толил] + OTf - иллюстрирует близкую планарность иминиевой функциональной группы. [2]

Формирование [ править ]

Катионы иминия получают путем протонирования и алкилированием из иминов :

RN = CR ' 2 + H + → [RNH = CR' 2 ] +
RN = CR ' 2 + R " + → [RR" N = CR' 2 ] +

Они также образуются при конденсации вторичных аминов с кетонами или альдегидами:

O = CR ' 2 + R 2 NH + H + [R 2 N = CR' 2 ] + + H 2 O

Эта быстрая обратимая реакция является одним из этапов «иминиевого катализа». [3]

Более экзотические маршруты к катионам иминия известны, например , из раскрытия кольца реакций в пиридине . [4]

Происшествие [ править ]

Производные иминия широко распространены в биологии. Пиридоксальфосфат реагирует с аминокислотами с образованием производных иминия. Многие соли иминия встречаются в синтетической органической химии.

« Соль Эшенмозера » - хорошо известный пример иминиевой соли. [5]

Реакции [ править ]

Соли иминия гидролизуются с образованием соответствующего кетона или альдегида: [6]

[RR "N = CR ' 2 ] + + H 2 O → [RR" NH 2 ] + + O = CR' 2

Катионы иминия легко восстанавливаются до аминов, например, цианоборгидридом натрия . Они являются промежуточными продуктами восстановительного аминирования кетонов и альдегидов.

Названные реакции с участием видов иминия [ править ]

Иминилий ионы [ править ]

Ионы иминилия имеют общую структуру R 2 C = N + . Они образуют подкласс ионов нитрения . [8]

См. Также [ править ]

  • Аммоний
  • Я добываю
  • Катион четвертичного аммония

Ссылки [ править ]

  1. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « Соединения иминия ». DOI : 10,1351 / goldbook.I02958
  2. ^ Гвидо М. Бёттгер Роланд Фрелиха Эрнст-Ульрих Würthwein (2000). «Электрофильная реактивность 2-азаллениум и 2-азааллилиевый ион». Европейский журнал органической химии . 2000 (8): 1589–1593. DOI : 10.1002 / (SICI) 1099-0690 (200004) 2000: 8 <1589 :: AID-EJOC1589> 3.0.CO; 2-T .CS1 maint: uses authors parameter (link).
  3. ^ Erkkilä, Anniinä; Маджандер, Инкери; Пихко, Петри М. (2007). «Иминиум-катализ». Chem. Ред . 107 (12): 5416–70. DOI : 10.1021 / cr068388p . PMID 18072802 . 
  4. ^ Хафнер, = Клаус; Мейнхардт, Клаус-Петер (1984). «Азулен». Органический синтез . 62 : 134. DOI : 10,15227 / orgsyn.062.0134 .
  5. ^ EF Кляйнман (2004). «Иодид и хлорид диметилметиленаммония». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк: J. Wiley & Sons. DOI : 10.1002 / 047084289X.rd346 .
  6. ^ С. Шмит, JB Falmagne, J. Эскудеро, Х. Vanlierde, Л. Ghosez (1990). «Общий синтез циклобутанонов из олефинов и третичных амидов: 3-гексилциклобутанон». Орг. Synth . 69 : 199. DOI : 10,15227 / orgsyn.069.0199 .CS1 maint: uses authors parameter (link)
  7. ^ Grieco, PA; Ларсен, С.Д. (1990). «Реакции Дильса – Альдера на основе иминиевых ионов: N-бензил-2-азанорборен» (PDF) . Органический синтез . 68 : 206. DOI : 10,15227 / orgsyn.068.0206 .
  8. ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « Иминилиевые ионы ». DOI : 10,1351 / goldbook.I02964