Иминия катион в органической химии является функциональной группой , с общей структурой [R 1 R 2 C = NR 3 R 4 ] + . [1] Они распространены в синтетической химии и биологии.
Структура [ править ]
Катионы иминия принимают алкеновые -как геометрий. Центральное звено C = N почти компланарно со всеми четырьмя заместителями. Расстояния C = N, длина которых составляет около 129 пикометров, короче одинарных связей CN. Наблюдаются цис / транс-изомеры.
Формирование [ править ]
Катионы иминия получают путем протонирования и алкилированием из иминов :
- RN = CR ' 2 + H + → [RNH = CR' 2 ] +
- RN = CR ' 2 + R " + → [RR" N = CR' 2 ] +
Они также образуются при конденсации вторичных аминов с кетонами или альдегидами:
- O = CR ' 2 + R 2 NH + H + [R 2 N = CR' 2 ] + + H 2 O
Эта быстрая обратимая реакция является одним из этапов «иминиевого катализа». [3]
Более экзотические маршруты к катионам иминия известны, например , из раскрытия кольца реакций в пиридине . [4]
Происшествие [ править ]
Производные иминия широко распространены в биологии. Пиридоксальфосфат реагирует с аминокислотами с образованием производных иминия. Многие соли иминия встречаются в синтетической органической химии.
Реакции [ править ]
Соли иминия гидролизуются с образованием соответствующего кетона или альдегида: [6]
- [RR "N = CR ' 2 ] + + H 2 O → [RR" NH 2 ] + + O = CR' 2
Катионы иминия легко восстанавливаются до аминов, например, цианоборгидридом натрия . Они являются промежуточными продуктами восстановительного аминирования кетонов и альдегидов.
Названные реакции с участием видов иминия [ править ]
- Перегруппировка Аза-Копа [7]
- Перестановка Бекмана
- Дафф реакция
- Реакция Манниха
- Реакция Пикте-Шпенглера
- Синтез альдегида Стивена
- Алкилирование енамином аиста
- Реакция Вильсмайера-Хаака и реактив Вильсмайера
Иминилий ионы [ править ]
Ионы иминилия имеют общую структуру R 2 C = N + . Они образуют подкласс ионов нитрения . [8]
См. Также [ править ]
- Аммоний
- Я добываю
- Катион четвертичного аммония
Ссылки [ править ]
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « Соединения иминия ». DOI : 10,1351 / goldbook.I02958
- ^ Гвидо М. Бёттгер Роланд Фрелиха Эрнст-Ульрих Würthwein (2000). «Электрофильная реактивность 2-азаллениум и 2-азааллилиевый ион». Европейский журнал органической химии . 2000 (8): 1589–1593. DOI : 10.1002 / (SICI) 1099-0690 (200004) 2000: 8 <1589 :: AID-EJOC1589> 3.0.CO; 2-T .CS1 maint: uses authors parameter (link).
- ^ Erkkilä, Anniinä; Маджандер, Инкери; Пихко, Петри М. (2007). «Иминиум-катализ». Chem. Ред . 107 (12): 5416–70. DOI : 10.1021 / cr068388p . PMID 18072802 .
- ^ Хафнер, = Клаус; Мейнхардт, Клаус-Петер (1984). «Азулен». Органический синтез . 62 : 134. DOI : 10,15227 / orgsyn.062.0134 .
- ^ EF Кляйнман (2004). «Иодид и хлорид диметилметиленаммония». Энциклопедия реагентов для органического синтеза . Нью-Йорк: J. Wiley & Sons. DOI : 10.1002 / 047084289X.rd346 .
- ^ С. Шмит, JB Falmagne, J. Эскудеро, Х. Vanlierde, Л. Ghosez (1990). «Общий синтез циклобутанонов из олефинов и третичных амидов: 3-гексилциклобутанон». Орг. Synth . 69 : 199. DOI : 10,15227 / orgsyn.069.0199 .CS1 maint: uses authors parameter (link)
- ^ Grieco, PA; Ларсен, С.Д. (1990). «Реакции Дильса – Альдера на основе иминиевых ионов: N-бензил-2-азанорборен» (PDF) . Органический синтез . 68 : 206. DOI : 10,15227 / orgsyn.068.0206 .
- ^ ИЮПАК , Сборник химической терминологии , 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Онлайн-исправленная версия: (2006–) « Иминилиевые ионы ». DOI : 10,1351 / goldbook.I02964