Уравнение Карплюса , названное в честь Мартина Карплюса , описывает корреляцию между 3 константами J-связи и двугранными торсионными углами в спектроскопии ядерного магнитного резонанса : [2]
где J - константа связи 3 Дж , - двугранный угол , а A , B и C - параметры, полученные эмпирическим путем, значения которых зависят от задействованных атомов и заместителей. [3] Взаимосвязь может быть выражена различными эквивалентными способами, например, с использованием cos 2 φ, а не cos 2 φ - это приводит к различным числовым значениям A , B и C, но не меняет характер отношения.
Это соотношение используется для констант связи 3 J H, H. Верхний индекс «3» указывает, что 1 атом H связан с другим атомом 1 H через три связи через связи HCCH. (Такие атомы водорода, связанные с соседними атомами углерода, называются вицинальными ). [4] Величина этих муфт обычно наименьшая, когда угол кручения близок к 90 °, и наибольшая при углах 0 и 180 °.
Эта взаимосвязь между локальной геометрией и константой связи имеет большое значение для всей спектроскопии ядерного магнитного резонанса и особенно ценно для определения торсионных углов основной цепи в исследованиях ЯМР белков .
Ссылки [ править ]
- ^ Minch, MJ (1994). "Ориентационная зависимость констант взаимодействия протон-протонного ЯМР Vicinal: взаимосвязь Карплюса". Концепции магнитного резонанса . 6 : 41–56. DOI : 10.1002 / cmr.1820060104 .
- ^ Dalton, Луиза (2003-12-22). «Уравнение Карплюса» . Новости химии и машиностроения . 81 (51): 37. DOI : 10.1021 / Сеп-v081n036.p037 .
- ^ Карплус, Мартин (1959). «Контактная электронно-спиновая связь ядерных магнитных моментов». J. Chem. Phys. 30 (1): 11–15. Bibcode : 1959JChPh..30 ... 11K . DOI : 10.1063 / 1.1729860 .
- ^ Карплус, Мартин (1963). "Вицинальное взаимодействие протонов в ядерном магнитном резонансе". Варенье. Chem. Soc. 85 (18): 2870–2871. DOI : 10.1021 / ja00901a059 .
Внешние ссылки [ править ]
- Обобщенный расчет констант протон-протонного взаимодействия Карплюсом
- Приложение для уравнений Karplus
