Изомерия связи - это наличие координационных соединений, которые имеют одинаковый состав, различающиеся связностью металла с лигандом .
Типичными лигандами, дающими образование изомеров связывания, являются:
- тиоцианат , SCN - - изотиоцианат , NCS -
- селеноцианат, SeCN - - изоселеноцианат, NCSe -
- нитрит , NO 2 -
- сульфит , SO 3 2-
Примерами изомеров связывания являются [(NH 3 ) 5 Co-SCN] 2+ фиолетового и оранжевого цвета [(NH 3 ) 5 Co-NCS] 2+ . Изомеризация изомера с S-связью в изомер с N-связью происходит внутримолекулярно. [1] В комплексе дихлортетракис (диметилсульфоксид) рутений (II) изомерия связей диметилсульфоксидных лигандов может наблюдаться в спектре ЯМР из-за влияния связи S против O на метильные группы ДМСО. Правильным обозначением изомерии связи является обозначение каппа, где атом, непосредственно связывающийся с металлом, обозначается строчной греческой буквой каппа; κ. Например, NO 2 -представлен как нитрито-κ-N и нитрито-κ-O, заменяя старую систему тривиальных названий, таких как нитро и нитрозо. [2]
История
Первый описанный пример изомерии связи имел формулу [Co (NH 3 ) 5 (NO 2 )] Cl 2 . Катионный кобальта комплекс существует в двух разъемных соединительных изомеров. В изомере желтого цвета нитролиганд связан через азот. В красном изомере связи нитрито связан через один атом кислорода. О-связанный изомер часто записывают как [Co (NH 3 ) 5 (ONO)] 2+ . Хотя о существовании изомеров было известно с конца 1800-х годов, только в 1907 году было объяснено структурное различие. [3] Позже было показано, что красный изомер превращается в желтый изомер при УФ-облучении. В этом конкретном примере образование нитро-изомера (Co-NO 2 ) из нитрито-изомера (Co-ONO) происходит посредством внутримолекулярной перегруппировки. [4]
Рекомендации
- ^ Бэкингем, Округ Колумбия; Creaser, II; Сарджесон AM (1970). «Механизм основного гидролиза для ионов Co III (NH 3 ) 5 X 2+ . Гидролиз и перегруппировка для иона, связанного с серой Co (NH 3 ) 5 SCN 2+ ». Неорг. Chem. 9 (3): 655–661. DOI : 10.1021 / ic50085a044 .<
- ^ ИЮПАК. Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга»). Составлено AD McNaught и A. Wilkinson. Научные публикации Блэквелла, Оксфорд (1997). Онлайновая исправленная версия XML: http://goldbook.iupac.org (2006-), созданная М. Ником, Дж. Джиратом, Б. Косатой; обновления составлены А. Дженкинсом. ISBN 0-9678550-9-8 . [ недостаточно конкретно для проверки ]
- ^ Вернер, А. (1907). "Uber Strukturisomere Salze der Rhodanwasserstoffsäure und der salpetrigen Säure" . Бер. 40 (1): 765–788. DOI : 10.1002 / cber.190704001117 .
- ^ Басоло, Фред; Хаммейкер, GS (1 февраля 1962 г.). «Синтез и изомеризация нитритопентамминных комплексов родия (III), иридия (III) и платины (IV)». Неорганическая химия . 1 (1): 1–5. DOI : 10.1021 / ic50001a001 .