Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Общий состав изотиоцианата.
Общий состав изотиоцианата.

Изотиоцианат представляет собой химическую группу N = C = S , образованную замещением кислорода в изоцианатной группе на серу . Многие природные изотиоцианаты из растений производятся путем ферментативного преобразования метаболитов, называемых глюкозинолатами . Эти природные изотиоцианаты, такие как аллилизотиоцианат , также известны как горчичные масла . Искусственный изотиоцианат, фенилизотиоцианат , используется для аминокислотного секвенирования при деградации Эдмана .

Крестоцветные овощи , такие как бок-чой , брокколи , капуста , цветная капуста , капуста и другие, являются богатыми источниками глюкозинолатов- предшественников изотиоцианатов. [1] Несмотря на то, что были проведены некоторые фундаментальные исследования того, как изотиоцианаты могут оказывать биологические эффекты in vivo , на сегодняшний день нет высококачественных доказательств их эффективности против болезней человека. [1]

Синтез и реакции [ править ]

Общий способ образования изотиоцианатов заключается в реакции между первичным амином (например, анилином ) и сероуглеродом в водном растворе аммиака . [1] Это приводит к осаждению соли дитиокарбамата аммония , которую затем обрабатывают нитратом свинца с получением соответствующего изотиоцианата. [2] Другой метод основан на опосредованном тозилхлоридом разложении дитиокарбаматных солей, которые образуются на первом этапе выше. [3]

Синтез фенилизотиоцианата

Доступ к изотиоцианатам можно также получить через термически индуцированные реакции фрагментации 1,4,2-оксатиазолов. [4] Эта синтетическая методология была применена для синтеза изотиоцианатов на полимерной основе. [5]

Реакция енолята ацетофенона с фенилизотиоцианатом. В этом однореакторном синтезе [6] конечным продуктом реакции является тиазолидин. Эта реакция стереоселективна с образованием только Z-изомера.

Отражая их электрофильный характер, изотиоцианаты подвержены гидролизу.

Исследование вкусов [ править ]

Изотиоцианаты широко встречаются в природе и представляют интерес для пищевой науки и медицинских исследований . [1] К овощным продуктам с характерным вкусом изотиоцианатов относятся бок-чой , брокколи , капуста , цветная капуста , капуста , васаби , хрен , горчица , редис , брюссельская капуста , кресс-салат , семена папайи , настурции и каперсы . [1]Эти виды производят изотиоцианаты в разных пропорциях и поэтому имеют разные, но узнаваемые родственные вкусы. Все они являются членами отряда Brassicales , который характеризуется производством глюкозинолатов , и фермента мирозиназы , который действует на глюкозинолаты с высвобождением изотиоцианатов. [1]

  • Синигрин является предшественником аллилизотиоцианата.
  • Глюкотропаеолин является предшественником бензилизотиоцианата.
  • Gluconasturtiin является предшественником фенэтилизотиоцианат
  • Глюкорафанин является предшественником сульфорафана.

Координационная химия [ править ]

Изотиоцианат и связанный с ним изомер тиоцианат являются лигандами в координационной химии. Тиоцианат - более распространенный лиганд .

Структура Pd (Me 2 N (CH 2 ) 3 PPh 2 ) (SCN) (NCS). [7]

См. Также [ править ]

  • Метилизотиоцианат

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c d e f "Изотиоцианаты" . Информационный центр по микронутриентам, Институт Линуса Полинга, Государственный университет Орегона. 1 апреля 2017 . Проверено 14 апреля 2019 .
  2. ^ Dains FB; Брюстер RQ; Оландер CP (1926). «Фенил изотиоцианат» . Органический синтез . 6 : 72.; Сборник , 1 , стр. 447
  3. ^ Вонг, Р.; Долман, SJ (2007). «Изотиоцианаты от опосредованного тозилхлоридом разложения in situ солей дитиокарбаминовой кислоты». Журнал органической химии . 72 (10): 3969–3971. DOI : 10.1021 / jo070246n . PMID 17444687 . 
  4. ^ О'Рейли, RJ; Радом, L (2009). «Ab initio исследование фрагментации 5,5-диаминозамещенных 1,4,2-оксатиазолов». Органические буквы . 11 (6): 1325–1328. DOI : 10.1021 / ol900109b . PMID 19245242 . 
  5. ^ Burkett, BA; Кейн-Барбер, JM; О'Рейли, RJ; Ши, Л. (2007). «Тиобензофенон на полимерной основе: самоиндикация бесследного линкера« улавливания и высвобождения »для синтеза изотиоцианатов». Буквы тетраэдра . 48 (31): 5355–5358. DOI : 10.1016 / j.tetlet.2007.06.025 .
  6. ^ Ортега-Альфаро, MC; Лопес-Кортес, JG; Санчес, HR; Тоскано, РА; Каррильо, ВП; Альварес-Толедано, К. (2005). «Усовершенствованные подходы в синтезе новых 2- (1,3-тиазолидин-2Z-илиден) ацетофенонов» . Arkivoc . 2005 (6): 356–365. DOI : 10,3998 / ark.5550190.0006.631 .
  7. ^ Гас Дж. Паленик, Джордж Рэймонд Кларк «Кристалл и молекулярная структура изотиоцианатотиоцианато- (1-дифенилфосфино-3-диметиламинопропан) палладия (II)» Неорганическая химия, 1970, том 9, стр 2754–2760. DOI : 10.1021 / ic50094a028