Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Не путать с изоцианидом .
Изоцианатная функциональная группа

Изоцианат представляет собой функциональную группу с формулой R − N = C = O. Органические соединения , содержащие изоцианатную группу, называются изоцианатами. Органическое соединение с двумя изоцианатными группами известно как диизоцианат. Диизоцианаты производятся для производства полиуретанов , класса полимеров . [1]

Изоцианаты не следует путать с цианатными эфирами и изоцианидами , очень разными семействами соединений. Цианат функциональная группа (цианат эфира) (R-O-C≡N) выполнен по- разному с изоцианатной группой (R-N = C = O). Изоцианиды обладают связностью R-N≡C, в них отсутствует кислород цианатных групп.

Структура и связь [ править ]

С точки зрения связывания изоцианаты тесно связаны с диоксидом углерода (CO 2 ) и карбодиимидами (C (NR) 2 ). Блок C − N = C = O, который определяет изоцианаты, является плоским, а связь N = C = O почти линейна. В фенилизоцианате расстояния C = N и C = O составляют соответственно 1,195 и 1,173  Å . [2]

Производство [ править ]

Изоцианаты получают из аминов путем фосгенирования, то есть обработки фосгеном :

RNH 2 + COCl 2 → RNCO + 2 HCl

Эти реакции протекают через карбамоилхлорид (RNHC (O) Cl). Из-за опасной природы фосгена производство изоцианатов требует особых мер предосторожности. [1]

Реакционная способность [ править ]

С нуклеофилами [ править ]

Изоцианаты являются электрофилами , и как таковые они реакционноспособны по отношению к множеству нуклеофилов, включая спирты , амины и даже воду, имеющую более высокую реакционную способность по сравнению со структурно аналогичными изотиоцианатами . [3]

При обработке спиртом изоцианат образует уретановую связь:

ROH + R'NCO → ROC (O) N (H) R '(R и R' представляют собой алкильные или арильные группы)

Если диизоцианат обрабатывают соединением, содержащим две или более гидроксильных группы, таким как диол или полиол , образуются полимерные цепи, известные как полиуретаны .

Синтез полиуретана из диизоцианата и диола.

Изоцианаты реагируют с водой с образованием диоксида углерода :

RNCO + H 2 O → RNH 2 + CO 2

Эта реакция используется в тандеме с производством полиуретана для получения пенополиуретана. Двуокись углерода действует как пенообразователь . [4]

Изоцианаты также реагируют с аминами с образованием мочевины :

R 2 NH + R'NCO → R 2 NC (O) N (H) R '

Добавление изоцианата к мочевине дает биурет :

R 2 NC (O) N (H) R '+ R «NCO → R 2 NC (O) NR'C (O) NHR»

Взаимодействие между диизоцианатом и соединением, содержащим две или более аминогрупп, дает длинные полимерные цепи, известные как полимочевины .

Циклизация [ править ]

Изоцианаты также могут реагировать сами с собой. Алифатические диизоцианаты могут образовывать тримеры , которые структурно родственны циануровой кислоте . Изоцианаты участвуют в реакциях Дильса – Альдера , действуя как диенофилы .

Реакции перестановки [ править ]

Изоцианаты являются обычными промежуточными продуктами при синтезе первичных аминов путем гидролиза :

  • Перегруппировка Хофмана , реакция, в которой первичный амид обрабатывают сильным окислителем, таким как гипобромит натрия [5] [6] [7] или тетраацетат свинца [8], с образованием промежуточного изоцианата.
  • Реакция Шмидта, реакция , в которой карбоновую кислоту обрабатывают аммиаком и азойной кислотой с получением изоцианата.
  • Курциус перегруппировки деградация в ацилазида к изоцианатным и газообразный азот .
  • Перегруппировка Лоссена , превращение гидроксамовой кислоты в изоцианат посредством образования промежуточного соединения O- ацила , сульфонила или фосфорила .

Общие изоцианаты [ править ]

Метилендифенил 4,4'-диизоцианат (MDI);
нумерация кольцевых атомов показана синими цифрами
Изофорон диизоцианат

Мировой рынок диизоцианатов в 2000 году составлял 4,4 миллиона тонн, из которых 61,3% приходился на метилендифенилдиизоцианат (MDI), 34,1% - на толуолдиизоцианат (TDI), 3,4% - на гексаметилендиизоцианат (HDI) и изофорондиизоцианат ( IPDI), а также 1,2% для различных других. [9] Монофункциональный изоцианат промышленного значения - это метилизоцианат (МИК), который используется в производстве пестицидов.

Общие приложения [ править ]

MDI обычно используется при производстве жестких пен и поверхностных покрытий. [1] Пенополиуретановые плиты используются в строительстве для утепления. TDI обычно используется там, где используются эластичные пенопласты, например, в мебели и постельных принадлежностях. И MDI, и TDI используются в производстве клеев и герметиков из-за погодоустойчивых свойств. Изоцианаты, как MDI, так и TDI, широко используются для распыления изоляции из-за скорости и гибкости применения. Пену можно распылять на конструкции и затвердевать на месте или сохранять некоторую гибкость в соответствии с требованиями применения. [10] HDI обычно используется в высокоэффективных покрытиях поверхностей, включая автомобильные краски.

Здоровье и безопасность [ править ]

Риски, связанные с изоцианатами, были доведены до сведения мировой общественности после катастрофы в Бхопале , в результате которой погибло около 4000 человек. Выброс метилизоцианата (МПК) стал причиной этой катастрофы.

LD50 для изоцианатов обычно составляет несколько сотен миллиграммов на килограмм. [11] Несмотря на эту низкую острую токсичность, чрезвычайно низкий предел кратковременного воздействия (STEL) 0,07 мг / м 3 является допустимым пределом для всех изоцианатов (кроме метилизоцианата: 0,02 мг / м 3 ) в Соединенном Королевстве. [12] Эти ограничения установлены для защиты рабочих от хронических последствий для здоровья, таких как профессиональная астма , контактный дерматит или раздражение дыхательных путей. [13]

Поскольку они используются для распыления, свойства их аэрозолей привлекли внимание. [14] [15] В США OSHA провела Национальную программу по изоцианатам, начиная с 2013 года, чтобы работодатели и работники больше знали о рисках для здоровья. [16] Полиуретаны имеют разное время отверждения , и наличие свободных изоцианатов в пенах соответственно варьируется. [17]

И Национальная токсикологическая программа США (NTP), и Международное агентство по изучению рака (IARC) оценили TDI как потенциальный канцероген для человека, а Группа 2B «возможно канцерогенная для человека». [18] [19] MDI кажется относительно безопасным и маловероятным канцерогеном для человека. [19] IARC оценивает MDI как группу 3, «не классифицируемую по его канцерогенности для людей». [20]

Все основные производители MDI и TDI являются членами Международного института изоцианатов, который способствует безопасному обращению с MDI и TDI.

Опасности [ править ]

Токсичность [ править ]

Изоцианаты могут представлять опасность для органов дыхания в виде твердых частиц, паров или аэрозолей. Рабочие автомастерских очень часто обследуются на предмет воздействия изоцианатов, поскольку они неоднократно подвергаются воздействию при окраске автомобилей распылением [21] и могут подвергаться воздействию при установке облицовки кузова грузовика. [22] [23] Гиперчувствительный пневмонит развивается медленнее и характеризуется хроническим воспалением, которое можно увидеть на изображениях легких. Профессиональная астма - тревожный результат респираторной сенсибилизации к изоцианатам, поскольку она может быть смертельной. [24] Диагностика профессиональной астмы обычно проводится с помощью функционального теста легких (PFT) и проводится пульмонологами или специалистами по медицине труда.врачи. [25] Профессиональная астма очень похожа на астму тем, что вызывает эпизодическую одышку и хрипы. И доза, и продолжительность воздействия изоцианатов могут привести к респираторной сенсибилизации. [26] Воздействие изоцианатов на кожу может повысить чувствительность человека к респираторным заболеваниям.

Воздействие на кожу может происходить при смешивании, распылении покрытий или нанесении и нанесении покрытий вручную. Известно, что воздействие изоцианатов на кожу приводит к респираторной сенсибилизации. [27] Даже при использовании надлежащих средств индивидуальной защиты (СИЗ) воздействие может происходить на не полностью покрытые участки тела. [28] Изоцианаты также могут проникать в неподходящие СИЗ, что требует частой смены как одноразовых перчаток, так и костюмов, если они становятся чрезмерно подверженными воздействию.

Воспламеняемость [ править ]

Метилизоцианат (МИК) легко воспламеняется. [29] МДИ и ТДИ гораздо менее воспламеняемы. [30] Воспламеняемость материалов является важным фактором при проектировании мебели. [31] Конкретная опасность воспламенения указана в паспорте безопасности (SDS) для конкретных изоцианатов.

Управление опасностями [ править ]

Основная статья: Иерархия средств контроля опасностей

Устранение и замена направлено на устранение опасности непосредственно от использования в промышленных процессах. Устранение, если возможно, также устраняет необходимость в других средствах контроля. Если исключить невозможно, замена менее опасным изоцианатом также может снизить опасность. Из-за опасности, присущей изоцианатам, в настоящее время ведутся исследования подходящих заменителей. [32] EPA спонсировало работу по поиску подходящих заменителей изоцианатов в полиуретановых покрытиях. [33]

Технический контроль направлен на снижение опасностей путем создания барьеров для воздействия опасностей. Используя модель «источник – путь – рецептор», инженерный контроль воздействует на путь, чтобы уменьшить опасности, исходящие от источника при достижении рецептора. Автоматизированная окрасочная камера с отдельной системой вентиляции может служить примером инженерного контроля. Соответствующая вентиляция - это обычный технический контроль при использовании изоцианатов. [14] [34]

Административные средства контроля - это средства контроля на основе политик или обучения для уменьшения опасностей. Примером административного контроля может быть ежеквартальное учебное занятие по распознаванию симптомов профессиональной астмы или правильному использованию респиратора. Административный контроль может быть эффективным в снижении опасностей, для которых не существует средств индивидуальной защиты, например, запрет на прием пищи или курение на рабочих местах может предотвратить попадание опасных химических веществ в организм. OSHA требует обучения [35]

Средства индивидуальной защиты (СИЗ) - это самый низкий уровень контроля опасности. Что касается обычно используемых изоцианатов, СИЗ включают респираторы от опасностей при вдыхании и перчатки, чтобы свести к минимуму поглощение вредных веществ через кожу. СИЗ, такие как респираторы, чувствительны к подгонке и требуют периодического обслуживания. В некоторых случаях распыления краски и прозрачного лака для автомобилей пределы воздействия превышают коэффициент защиты полумаски респираторов, и требуется полнолицевая маска. [21] [22] Защита глаз - важный компонент СИЗ. [34] Перчатки и комбинезон являются подходящими средствами индивидуальной защиты для рабочих. [15] [36]Перчатки и защитная одежда могут быть эффективными в снижении воздействия на кожу, но сопротивление пользователя может возникнуть из-за потери тактильных ощущений или повышенной тепловой нагрузки. Материал и толщина перчаток - важный компонент защиты. [37] [38]

Промышленная гигиена [ править ]

Оценка воздействия - это прерогатива промышленных гигиенистов . Цель оценки воздействия - обеспечить соблюдение нормативных требований нижеследующим пределам профессионального воздействия (OEL). Руководящие принципы OSHA содержат подробные технические рекомендации по измерению изоцианатов путем отбора проб и аналитических процедур, адаптированных к конкретным химическим веществам. В случае MDI проба отбирается стекловолоконными фильтрами при стандартных расходах воздуха и жидкостной хроматографии. [39]

Надзор за гигиеной труда - это в первую очередь прерогатива медицинских специалистов. Это может включать консультирование, проверку соответствия респиратора, отслеживание биологического воздействия с использованием индексов биологического воздействия (BEI) и результатов PFT. Уровни биологического мониторинга изоцианатов существуют [40], но они не могут широко использоваться. Один из примеров программы мониторинга ВМС США основан на тестировании функции легких и скрининговых анкетах. [41]

Сочетание промышленной гигиены и медицинского наблюдения может оказать значительное влияние на заболеваемость профессиональной астмой. [42]

Управление аварийными ситуациями - сложный процесс подготовки, и его следует учитывать в условиях, когда выброс химических веществ в больших количествах может угрожать благополучию населения. Катастрофа в Бхопале, повлекшая за собой освобождение ВПК, в результате чего погибли тысячи людей и пострадали еще сотни тысяч. В результате крупных промышленных инцидентов, подобных этому, официальные лица здравоохранения предложили программы готовности к стихийным бедствиям, направленные на оценку опасностей, инженерное предотвращение и скоординированное реагирование. [43] Совсем недавно ВПК участвовал во взрыве на заводе по производству пестицидов в Западной Вирджинии. [44]

Пределы профессионального воздействия [ править ]

Пределы воздействия могут быть выражены как предельные значения, максимальное значение, пределы краткосрочного воздействия (STEL), предельные значения воздействия 15 минут или средневзвешенные по времени пределы за 8 часов (TWA). Ниже приведен не исчерпывающий образец, поскольку менее распространенные изоцианаты также имеют определенные ограничения в Соединенных Штатах, а в некоторых регионах существуют ограничения на общий изоцианат, который признает некоторую неопределенность в отношении безопасности смесей химических веществ по сравнению с чистыми химическими веществами. экспозиции. Например, хотя OEL для HDI не существует, NIOSH имеет REL 5 частей на миллиард для 8-часового TWA и предельное значение 20 частей на миллиард, что соответствует рекомендациям для MDI. [45]

Метиленбисфенилизоцианат (МДИ)
Организация (регион)СтандартЦенить
OSHA (США)Предел потолка20 частей на миллиард [46]
NIOSH (США)Рекомендуемый предел воздействия (REL) - предел потолка20 частей на миллиард [47]
NIOSH (США)Рекомендуемый предел воздействия (REL) - TWA5 частей на миллиард [47]
ACGIH (США)Пороговое предельное значение (ПДК)5 частей на миллиард [48]
Безопасная работа (Австралия)Все изоцианаты - TWA0,02 мг / м 3 [49] (приблизительно 2,5 частей на миллиард для сравнения)
Безопасная работа (Австралия)Все изоцианаты - СТЭЛ0,07 мг / м 3 [49] (приблизительно 10 частей на миллиард для сравнения)
Руководитель службы здравоохранения и безопасности (Великобритания)Все изоцианаты - TWA0,02 мг / м3 [50]
Руководитель службы здравоохранения и безопасности (Великобритания)Все изоцианаты - СТЭЛ0,07 мг / м 3 [50]
Толуол-2,4-диизоцианат (TDI)
Организация (регион)СтандартЦенить
OSHA (США)Предел потолка20 частей на миллиард [46]
NIOSH (США)Рекомендуемый предел воздействия (REL)[нет] [51]
ACGIH (США)Пороговое предельное значение (ПДК)5 частей на миллиард [48]
ACGIH (США)Предел потолка20 частей на миллиард [48]

Регламент [ править ]

Соединенные Штаты [ править ]

Управление по охране труда и здоровья (OSHA) является регулирующим органом, отвечающим за безопасность работников. OSHA устанавливает допустимый предел воздействия (PEL) 20 частей на миллиард для ДИ и подробное техническое руководство по оценке воздействия. [41]

Национальные институты здравоохранения ( NIOSH ) - это агентство, ответственное за предоставление исследований и рекомендаций в отношении безопасности на рабочем месте, в то время как OSHA является скорее органом принуждения. NIOSH отвечает за разработку научных данных, которые могут привести к рекомендуемым пределам воздействия (REL), которые могут быть ниже, чем PEL. OSHA отвечает за соблюдение и защиту установленных ограничений (PEL). В 1992 году, когда OSHA снизила PEL для TDI до NIOSH REL, снижение PEL было оспорено в суде, и это сокращение было отменено. [52]

Агентство по охране окружающей среды ( EPA ) также участвует в регулировании изоцианатов в отношении окружающей среды, а также лиц, не являющихся рабочими, которые могут подвергаться воздействию. [53]

Американская конференция правительственных промышленных гигиенистов (ACGIH) является неправительственной организацией , которая публикует руководство , известное как пороговое значение предельных значений (ПДК) [52] для химических исследований , основанных как на постоянном уровне работы экспозиции без плохого эффекта [ уточнить ] . TLV не является обязательным значением OSHA, если только PEL не совпадает.

Европейский Союз [ править ]

Европейское химическое агентство (ECHA) обеспечивает регулятивный надзор за химические вещества , используемых в рамках Европейского Союза. [54] ECHA реализует политику, направленную на ограничение воздействия на рабочих путем устранения за счет более низких допустимых концентраций в продуктах и ​​обязательного обучения рабочих, административного контроля. [55] В Европейском Союзе многие страны устанавливают свои собственные пределы воздействия изоцианатов на рабочем месте.

Международные группы [ править ]

Организация Объединенных Наций через Всемирную организацию здравоохранения (ВОЗ) вместе с Международной организацией труда (МОТ) и Программой Организации Объединенных Наций по окружающей среде (ЮНЕП) сотрудничает в Международной программе химической безопасности (МПХБ) с целью публикации сводных документов по химическим веществам. IPCS опубликовала один такой документ в 2000 году, в котором резюмируется состояние научных знаний о ДИ. [56]

IARC оценивает данные об опасности химических веществ и присваивает рейтинг риска канцерогенеза. В случае TDI окончательная оценка, возможно, канцерогена для человека (Группа 2B). [57] Окончательная оценка MDI не поддается классификации в отношении его канцерогенности для человека (группа 3). [58]

Международный институт изоцианатов - это международный промышленный консорциум, который стремится продвигать безопасное использование изоцианатов путем распространения передовых методов. [59]

См. Также [ править ]

  • Изотиоцианат
  • Полипропилен, полибензилизоцианат

Ссылки [ править ]

  1. ^ a b c Christian Six, Фрэнк Рихтер (2005). «Изоцианаты, органические». Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Вайнхайм: Wiley-VCH. DOI : 10.1002 / 14356007.a14_611 . ISBN 978-3527306732. Отсутствует или пусто |title=( справка )CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
  2. ^ Марианна П. Бирн, Кэрол Дж. Кертис, Ю Хсиу, Саид И. Хан, Филип А. Савин, С. Кэтлин Тендик, Арис Терзис, Чарльз Э. Строуз (1993). «Порфириновые губки: консервант структуры хозяина в более чем 200 решетчатых клатратах на основе порфирина». Варенье. Chem. Soc . 115 (21): 9480–9497. DOI : 10.1021 / ja00074a013 .CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
  3. ^ Ли, Чжэнь; Майер, Роберт Дж .; Офиал, Армин Р .; Майр, Герберт (2020-04-27). «От карбодиимидов до двуокиси углерода: количественная оценка электрофильных реактивностей гетероалленов». Журнал Американского химического общества . 142 (18): 8383–8402. DOI : 10.1021 / jacs.0c01960 . PMID 32338511 . 
  4. ^ Пол Пейнтер и Майкл Коулман. Основы науки о полимерах, вводный текст (второе изд.). п. 39.CS1 maint: использует параметр авторов ( ссылка )
  5. ^ http://alpha.chem.umb.edu/chemistry/orgchem/CH20Handout.pdf Архивировано 11 сентября 2006 г.в Wayback Machine , Ch20Handout, Массачусетский университет, Бостон
  6. ^ Mann, FG; Сондерс, Британская Колумбия (1960). Практическая органическая химия, 4-е изд . Лондон: Лонгман. п. 128. ISBN 9780582444072.
  7. ^ Коэн, Юлий (1900). Практическая органическая химия 2-е изд . Лондон: Macmillan and Co., Limited. п. 72 . Практическая органическая химия Коэн Юлиус.
  8. ^ Баумгартен, Генри; Смит, Ховард; Стаклис, Андрис (1975). «Реакции аминов. XVIII. Окислительная перегруппировка амидов с тетраацетатом свинца». Журнал органической химии . 40 (24): 3554–3561. DOI : 10.1021 / jo00912a019 .
  9. Перейти ↑ Randall, D. (2002). Книга о полиуретанах . Вайли. ISBN 978-0-470-85041-1.
  10. ^ US EPA, OCSPP (2015-08-14). «Химические вещества и производство аэрозольной полиуретановой пены - почему это важно» . Агентство по охране окружающей среды США . Проверено 8 декабря 2018 .
  11. ^ Олпорт Д. С., Гилберт Д. С. и Ауттерсайд С. М. (редакторы) (2003). MDI и TDI: безопасность, здоровье и окружающая среда: справочник и практическое руководство . Чичестер, Вили.
  12. ^ http://www.hse.gov.uk/pUbns/priced/eh40.pdf
  13. ^ «Изоцианаты - Контроль опасных веществ - Управление профессиональными рисками для здоровья в строительстве» . www.hse.gov.uk .
  14. ^ a b «CDC - Изоцианаты - Тема безопасности и здоровья на рабочем месте NIOSH» . www.cdc.gov . 2018-11-09 . Проверено 21 ноября 2018 .
  15. ^ a b «Воздействие изоцианата, реакция и защита - Краткие советы № 233 - Промышленные поставки Grainger» . www.grainger.com . Проверено 21 ноября 2018 .
  16. ^ «OSHA объявляет о новой Национальной программе акцента на профессиональном воздействии изоцианатов» . www.osha.gov . Управление охраны труда и здоровья . Проверено 21 ноября 2018 .
  17. ^ Riedlich, C. (2010). «Риск воздействия изоцианатов в строительной отрасли» (PDF) . CPWR - Центр строительных исследований и обучения : 1–8.
  18. ^ IXOM. "Паспорт безопасности - ТОЛУОЛДИИЗОЦИАНАТ (ТДИ)" (PDF) . Проверено 24 ноября 2018 .
  19. ^ a b «Влияние диизоцианатов на здоровье: руководство для медицинского персонала» (PDF) . Американский химический совет . Проверено 24 ноября 2018 .
  20. ^ "ПАСПОРТ БЕЗОПАСНОСТИ" (PDF) . Everchem . Проверено 24 ноября 2018 .
  21. ^ a b Риб-Уитакер, Кэролайн; Уиттакер, Стивен Дж .; Ceballos, Diana M .; Weiland, Elisa C .; Flack, Sheila L .; Fent, Kenneth W .; Thomasen, Jennifer M .; Trelles Gaines, Linda G .; Нюландер-Френч, Лина А. (2012). "Воздействие переносимого по воздуху изоцианата в индустрии ремонта столкновений и сравнение с предельными уровнями воздействия на рабочем месте" . Журнал гигиены труда и окружающей среды . 9 (5): 329–339. DOI : 10.1080 / 15459624.2012.672871 . PMC 4075771 . PMID 22500941 .  
  22. ^ a b «Предотвращение астмы и смерти от воздействия MDI во время распыления на обшивку кузова грузовика и связанных приложений» (PDF) . www.cdc.gov . Проверено 7 декабря 2018 .
  23. ^ Богерт, Питер; Турной, Курт Дж .; Нессенс, Томас; Груотен, Йохан (январь 2009 г.). «Где встречаются и различаются астма и гиперчувствительный пневмонит» . Американский журнал патологии . 174 (1): 3–13. DOI : 10,2353 / ajpath.2009.071151 . ISSN 0002-9440 . PMC 2631313 . PMID 19074616 .   
  24. ^ Кимбер, Ян; Дирман, Ребекка Дж .; Баскеттер, Дэвид А. (25.07.2014). «Диизоцианаты, профессиональная астма и антитела IgE: значение для характеристики опасности». Журнал прикладной токсикологии . 34 (10): 1073–1077. DOI : 10.1002 / jat.3041 . ISSN 0260-437X . PMID 25059672 . S2CID 29989837 .   
  25. ^ OSHA. «У вас астма, связанная с работой? Руководство для ВАС и ВАШЕГО ВРАЧА» (PDF) . Проверено 21 ноября 2018 .
  26. ^ Дэниелс, Роберт Д. (2018-02-01). «Риск профессиональной астмы от воздействия толуолдиизоцианата: обзор и оценка риска» . Американский журнал промышленной медицины . 61 (4): 282–292. DOI : 10.1002 / ajim.22815 . ISSN 0271-3586 . PMC 6092631 . PMID 29389014 .   
  27. ^ Белло, Димитер; Херрик, Кристина А .; Смит, Томас Дж .; Woskie, Susan R .; Streicher, Robert P .; Каллен, Марк Р .; Лю, Ючэн; Редлих, Кэрри А. (28 ноября 2006 г.). «Воздействие на кожу изоцианатов: причины для беспокойства» . Перспективы гигиены окружающей среды . 115 (3): 328–335. DOI : 10.1289 / ehp.9557 . ISSN 0091-6765 . PMC 1849909 . PMID 17431479 .   
  28. ^ Себальос, Диана М .; Fent, Kenneth W .; Уиттакер, Стивен Дж .; Гейнс, Линда GT; Thomasen, Jennifer M .; Flack, Sheila L .; Nylander-French, Leena A .; Йост, Майкл Дж .; Риб-Уитакер, Кэролайн К. (10 августа 2011 г.). «Обзор защиты кожи в индустрии ремонта столкновений в штате Вашингтон». Журнал гигиены труда и окружающей среды . 8 (9): 551–560. DOI : 10.1080 / 15459624.2011.602623 . ISSN 1545-9624 . PMID 21830873 . S2CID 33905218 .   
  29. ^ Pubchem. «Метилизоцианат» . pubchem.ncbi.nlm.nih.gov . Проверено 21 ноября 2018 .
  30. ^ ISOPA. «Борьба с пожарами с участием MDI и TDI» (PDF) . Проверено 21 ноября 2018 .
  31. ^ Вайс-Хиллз, Саманта (2018-05-28). "Ваш диван отравляет вас?" . Архитектурный дайджест . Проверено 8 декабря 2018 .
  32. ^ «В поисках замены метилизоцианату» . Мир химии . Проверено 21 ноября 2018 .
  33. ^ «Заключительный отчет | Полиуретановые покрытия без изоцианатов | База данных исследовательского проекта | Исследовательский проект получателя гранта | ORD | Агентство по охране окружающей среды США» . cfpub.epa.gov . Проверено 7 декабря 2018 .
  34. ^ a b «Изоцианаты - Контроль опасных веществ - Управление профессиональными рисками для здоровья в строительстве» . www.hse.gov.uk . Проверено 21 ноября 2018 .
  35. ^ «Вопросы безопасности и здоровья | Изоцианаты - Дополнительные ресурсы» . www.osha.gov . Управление охраны труда и здоровья . Проверено 21 ноября 2018 .
  36. ^ Американский совет химии. «Руководство по выбору защитной одежды для пользователей MDI» (PDF) . Проверено 21 ноября 2018 .
  37. ^ Себальос, Диана; Риб-Уитакер, Кэролайн; Глейзер, Патрисия; Мерфи-Робинсон, Хелен; Йост, Майкл (28 марта 2014 г.). «Понимание факторов, влияющих на использование защитных перчаток среди малярных машин» . Журнал гигиены труда и окружающей среды . 11 (5): 306–313. DOI : 10.1080 / 15459624.2013.862592 . ISSN 1545-9624 . PMC 5514320 . PMID 24215135 .   
  38. ^ "Химически стойкие перчатки> Образовательная программа художников и ремонтников | Внутренняя медицина" . Medicine.yale.edu . Йельская школа медицины . Проверено 21 ноября 2018 .
  39. ^ «Отбор проб и аналитические методы | Метиленбисфенилизоцианат (МДИ) - (Органический метод № 047)» . www.osha.gov . Управление охраны труда и здоровья . Проверено 22 ноября 2018 .
  40. ^ Ху, Джимми; Кантрелл, Филипп; Нанд, Аклеш (29.07.2017). «Комплексный биологический мониторинг для оценки воздействия изоцианатов и растворителей в автомобильной ремонтной промышленности штата Новый Южный Уэльс, Австралия». Анналы рабочих воздействий и здоровья . 61 (8): 1015–1023. DOI : 10.1093 / annweh / wxx064 . ISSN 2398-7308 . PMID 29028250 . S2CID 2072874 .   
  41. ^ a b "РУКОВОДСТВО ПО ПРОЦЕДУРАМ МЕДИЦИНСКОГО НАБЛЮДЕНИЯ И МЕДИЦИНСКАЯ МАТРИЦА (ИЗДАНИЕ 11)" (PDF) . Центр общественного здоровья ВМФ и морской пехоты . Проверено 21 ноября 2018 .
  42. ^ Tarlo, SM; Лисс, GM; Йунг, К.С. (01.01.2002). «Изменения в ставках и степени тяжести требований о компенсации астмы из-за диизоцианатов: возможное влияние мер медицинского наблюдения» . Медицина труда и окружающей среды . 59 (1): 58–62. DOI : 10.1136 / oem.59.1.58 . ISSN 1351-0711 . PMC 1740212 . PMID 11836470 .   
  43. ^ Роуз, Дейл A .; Мурти, Шивани; Брукс, Дженнифер; Брайант, Джеффри (2017-09-11). «Эволюция управления чрезвычайными ситуациями в общественном здравоохранении как область практики» . Американский журнал общественного здравоохранения . 107 (S2): S126 – S133. DOI : 10,2105 / ajph.2017.303947 . ISSN 0090-0036 . PMC 5594387 . PMID 28892444 .   
  44. ^ "Отчет о проблемах CSB по взрыву" Bayer CropScience "2008 г .: обнаружены множественные недостатки, приведшие к неуправляемой химической реакции; рекомендует государство создать постановление о надзоре за химическим заводом" . www.csb.gov . CSB . Проверено 21 ноября 2018 .
  45. ^ "CDC - Карманный справочник NIOSH по химической опасности - гексаметилендиизоцианат" . www.cdc.gov . Проверено 8 декабря 2018 .
  46. ^ a b "1910.1000 ТАБЛИЦА Z-1 Пределы для загрязнителей воздуха" . www.osha.gov . Управление охраны труда и здоровья . Проверено 24 ноября 2018 .
  47. ^ a b «Метиленбисфенилизоцианат» . CDC . Проверено 24 ноября 2018 .
  48. ^ а б в Олпорт, округ Колумбия; Гилберт, DS; Outterside, SM (2003). MDI и TDI: безопасность, здоровье и окружающая среда . Англия: John Wiley & Sons, LTD. п. 346. ISBN. 978-0471958123.
  49. ^ a b Безопасная работа в Австралии. «Руководство по обращению с изоцианатами» (PDF) . Проверено 21 ноября 2018 .
  50. ^ а б ВШЭ (2018). EH40 / 2005 Пределы воздействия на рабочем месте . Соединенное Королевство: Канцелярские товары. п. 17. ISBN 978-0-7176-6703-1.
  51. ^ "Толуол-2,4-диизоцианат" . CDC . Проверено 24 ноября 2018 .
  52. ^ a b «Просьба о помощи в предотвращении астмы и смерти от воздействия диизоцианата» . 1996-03-01. DOI : 10.26616 / NIOSHPUB96111 . Цитировать журнал требует |journal=( помощь )
  53. ^ US EPA, OCSPP, OPPT, EETD (2015-06-06). «Распыление пенополиуретановой изоляции (SPF) и способы ее более безопасного использования» . Агентство по охране окружающей среды США . Проверено 22 ноября 2018 .CS1 maint: несколько имен: список авторов ( ссылка )
  54. ^ «Предложение по ограничению диизоцианатов и несколько разрешений, согласованных RAC и SEAC» . echa.europa.eu . ECHA . Проверено 22 ноября 2018 .
  55. ^ Vincentz Network GmbH & Co. KG. «Предлагаемое ограничение диизоцианатов» . Европейские покрытия . Проверено 22 ноября 2018 .
  56. ^ Sekizawa J., Гринберг М. М. (2000). «Краткий международный документ по химической оценке 27: ДИФЕНИЛМЕТАН ДИИЗОЦИАНАТ (МДИ)» (PDF) . Проверено 18 ноября 2018 .
  57. ^ "ТОЛУОЛОВЫЕ ДИИЗОЦИАНАТЫ" (PDF) . МАИР. 1987 . Проверено 18 ноября 2018 .
  58. ^ "4,4′-МЕТИЛЕНДИФЕНИЛДИИЗОЦИАНАТ И ПОЛИМЕРИЧЕСКИЙ 4,4′-МЕТИЛЕНДИФЕНИЛДИИЗОЦИАНАТ" (PDF) . Проверено 18 ноября 2018 .
  59. ^ «Добро пожаловать в Международный институт изоцианатов» . Проверено 18 ноября 2018 .

Внешние ссылки [ править ]

  • NIOSH Безопасность и здоровье Тема: Изоцианаты , с веб-сайта Национального института безопасности и гигиены труда (NIOSH)
  • Health and Safety Executive , веб-сайт UK Health and Safety Executive, полезные поисковые запросы на этом сайте - изоцианаты, MVR, астма.
  • Международный институт изоцианатов | dii Международный институт изоцианатов
  • [1]
  • Изоцианаты - Методология измерения, воздействие и эффекты Изоцианаты в статье семинара по трудовой жизни (1999)
  • Руководство по охране здоровья и безопасности, Руководство (EH16) Изоцианаты: токсические опасности и меры предосторожности (1984)
  • Общество производителей пластмасс - Технический бюллетень AX119 Полиуретан на основе МДИ
  • Пенные системы: Руководство по безопасному обращению и утилизации (1993)
  • Оценка профессиональной гигиены использования и контроля изоцианатов в Великобритании, проведенная Hilary A. Cowie et al. Отчет об исследовании HSE RR311 / 2005. Подготовлено Институтом медицины труда для руководителей по охране труда и технике безопасности.