Из Википедии, бесплатной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Для использования в других целях, см Анилин (значения) .
Анилин
Структурная формула анилина
Анилин
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Анилин [1]
Систематическое название ИЮПАК
Бензоламин
Другие имена
Фениламиновый
аминобензольный
Benzamine
Идентификаторы
3D модель ( JSmol )
3DMet
605631
ЧЭБИ
ЧЭМБЛ
ChemSpider
DrugBank
ECHA InfoCard100.000.491 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 200-539-3
2796
КЕГГ
Номер RTECS
  • BW6650000
UNII
Номер ООН1547
  • InChI = 1S / C6H7N / c7-6-4-2-1-3-5-6 / h1-5H, 7H2 проверитьY
    Ключ: PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N проверитьY
  • InChI = 1 / C6H7N / c7-6-4-2-1-3-5-6 / h1-5H, 7H2
    Ключ: PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYAP
  • Nc1ccccc1
  • c1ccc (cc1) N
Характеристики
C 6 H 7 N
Молярная масса93,129  г · моль -1
ВнешностьОт бесцветной до желтой жидкости
Плотность1,0297 г / мл
Температура плавления -6,3 ° С (20,7 ° F, 266,8 К)
Точка кипения 184,13 ° С (363,43 ° F, 457,28 К)
Растворимость в воде
3,6 г / 100 мл при 20 ° C
Давление газа0,6 мм рт. Ст. (20 ° C) [2]
Кислотность (p K a )
  • 4,63 (сопряженная кислота; H 2 O) [3]
Магнитная восприимчивость (χ)
−62,95 · 10 −6 см 3 / моль
Вязкость3,71 сП (3,71  мПа · с при 25 ° C)
Термохимия
Std энтальпии сгорания (Δ с Н ⦵ 298 )
-3394 кДж / моль
Опасности
Основные опасностипотенциальный профессиональный канцероген
Паспорт безопасностиСм .: страницу данных
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHSОпасность
Положения об опасности GHS
H301 , H311 , H317 , H318 , H331 , H341 , H351 , H372 , H400
Меры предосторожности GHS
Р201 , Р202 , Р260 , Р261 , Р264 , Р270 , Р271 , P272 , P273 , P280 , P281 , P301 + 310 , P302 + 352 , Р304 + 340 , P305 + 351 + 338 , P308 + 313 , Р310 , Р311 , P312 , P314 , P321 , P322 , P330 , P333 + 313 , P361
NFPA 704 (огненный алмаз)
[5]
3
2
0
точка возгорания 70 ° С (158 ° F, 343 К)
самовоспламенения температуру
 770 ° С (1420 ° F, 1040 К)
Пределы взрываемости1,3–11% [2]
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
LD Lo ( самый низкий опубликованный )
195 мг / кг (собака, перорально)
250 мг / кг (крыса, перорально)
464 мг / кг (мышь, перорально)
440 мг / кг (крыса, перорально)
400 мг / кг (морская свинка, перорально) [4]
ЛК 50 ( средняя концентрация )
175 частей на миллион (мышь, 7 ч) [4]
LC Lo ( самый низкий опубликованный )
250 частей на миллион (крыса, 4 часа)
180 частей на миллион (кошка, 8 часов) [4]
NIOSH (пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
TWA 5 частей на миллион (19 мг / м 3 ) [кожа] [2]
REL (рекомендуется)
Ca [потенциальный профессиональный канцероген] [2]
IDLH (Непосредственная опасность)
100 частей на миллион [2]
Родственные соединения
Родственные ароматические амины
1-нафтиламин
2-нафтиламин
Родственные соединения
Фенилгидразин
Нитрозобензол
Нитробензол
Страница дополнительных данных
Структура и свойства
Показатель преломления ( n ),
диэлектрическая проницаемость (ε r ) и т. Д.
Термодинамические
данные
Фазовое поведение
твердое тело – жидкость – газ
Спектральные данные
УФ , ИК , ЯМР , МС
Если не указано иное, данные приведены для материалов в их стандартном состоянии (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверить  ( что есть   ?)проверитьY☒N
Ссылки на инфобоксы

Анилин - это органическое соединение с формулой C 6 H 5 NH 2 . Состоящий из фенильной группы, присоединенной к аминогруппе , анилин является простейшим ароматическим амином . Это промышленно значимый товарный химикат, а также универсальный исходный материал для тонкого химического синтеза. Его основное применение - производство прекурсоров полиуретана , красителей и других промышленных химикатов. Как и большинство летучих аминов, он имеет запах тухлой рыбы. Легко воспламеняется, горит дымным пламенем, характерным для ароматических соединений. [6]

С химической точки зрения он считается богатым электронами производным бензола и, как следствие, быстро реагирует в реакциях электрофильного ароматического замещения . Точно так же он также склонен к окислению: в то время как свежеочищенный анилин представляет собой почти бесцветное масло, воздействие воздуха приводит к постепенному потемнению образца (до желтого или красного цвета) из-за образования сильно окрашенных окисленных примесей. Анилин можно диазотировать с получением соли диазония , которая затем может подвергаться различным реакциям нуклеофильного замещения.

Как и другие амины, анилин является основанием (p K aH = 4,6) и нуклеофилом, хотя он является более слабым основанием и более бедным нуклеофилом, чем структурно схожие алифатические амины.

Структура [ править ]

Шаровидная модель анилина из кристаллической структуры при 252 К

Анилин представляет собой слегка пирамидальную молекулу с гибридизацией азота где-то между sp 3 и sp 2 . В результате неподеленная пара азота оказывается на гибридной sp x орбитали с высоким p-характером. Аминогруппа в анилине более плоская (т.е. это «более мелкая пирамида»), чем в алифатическом амине, из-за конъюгирования неподеленной пары с арильным заместителем. Наблюдаемая геометрия отражает компромисс между двумя конкурирующими факторами: 1) стабилизация неподеленной N пары на орбитали со значительным s-характером способствует пирамидализации (орбитали с s-характером имеют меньшую энергию), а 2) делокализацияN неподеленной пары в арильное кольцо способствует планарности (неподеленная пара в чистой p-орбитали дает лучшее перекрытие с орбиталями π-системы бензольного кольца). [7]

В соответствии с этими факторами замещенные анилины с электронодонорными группами более пирамидализированы, в то время как анилины с электроноакцепторными группами более плоские. В исходном анилине неподеленная пара имеет приблизительно 12% s-характер, что соответствует гибридизации sp 7.3 . [7] (Для сравнения, у алкиламинов обычно есть неподеленные пары на орбиталях, близкие к sp 3. )

Угол пирамидализации между связью C – N и биссектрисой угла H – N – H составляет 142,5 °. [8] (Для сравнения, в более сильно пирамидном метиламине это значение составляет ~ 125 °, в то время как плоский азот, такой как формамид, имеет угол 180 °.) Расстояние C-N также соответственно короче. В анилине длина связи C − N составляет 1,41 Å [9] по сравнению с 1,47 Å для циклогексиламина [10], что указывает на частичную π-связь между N и C. [11]

Производство [ править ]

Промышленное производство анилина состоит из двух этапов. Во- первых, бензол является нитрованные с концентрированной смеси азотной кислоты и серной кислоты при от 50 до 60 ° С с получением нитробензола . Затем нитробензол гидрируют (обычно при 200–300 ° C) в присутствии металлических катализаторов : [12]

Восстановление нитробензола до анилина было впервые выполнено Николаем Зининым в 1842 году с использованием неорганического сульфида в качестве восстановителя ( реакция Зинина ). Восстановление нитробензола до анилина также было выполнено Антуаном Бешаном в 1854 году как часть восстановления с использованием железа в качестве восстановителя (восстановление Бешана ).

В качестве альтернативы анилин можно получить из аммиака и фенола, полученного в процессе кумола . [6]

В коммерции различают три марки анилина: анилиновое масло для синего, которое представляет собой чистый анилин; анилиновое масло для красного, смесь эквимолекулярных количеств анилина и орто- и пара-толуидинов ; и анилиновое масло для сафранина , которое содержит анилин и ортотолуидин и получается из дистиллята (échappés) плавленого фуксина . [13]

Родственные производные анилина [ править ]

Известно много аналогов анилина, в которых фенильная группа дополнительно замещена. К ним относятся толуидины , ксилидины , хлоранилины , аминобензойные кислоты , нитроанилины и многие другие. Их часто получают нитрованием замещенных ароматических соединений с последующим восстановлением. Например, этот подход используется для превращения толуола в толуидины и хлорбензола в 4-хлоранилин . [6] В качестве альтернативы, используя подходы сочетания Бухвальда-Хартвига или реакции Ульмана, арилгалогениды можно оживить водным или газообразным аммиаком. [14]

Реакции [ править ]

Химический состав анилина богат, потому что это соединение было дешево доступно в течение многих лет. Ниже приведены некоторые классы его реакций.

Окисление [ править ]

Окисление анилина было тщательно изучено и может приводить к реакциям, локализованным на азоте, или, чаще, к образованию новых связей CN. В щелочном растворе образуется азобензол , тогда как мышьяковая кислота дает фиолетово-окрашивающее вещество виоланилин. Хромовая кислота превращает его в хинон , тогда как хлораты в присутствии некоторых солей металлов (особенно ванадия ) дают анилиновую чернь . Соляная кислота и хлорат калия дают хлоранил . Перманганат калия в нейтральном растворе окисляет его до нитробензола ; в щелочном растворе доазобензол , аммиак и щавелевая кислота ; в растворе кислоты до анилинового черного. Хлорноватистая кислота дает 4-аминофенол и пара-амино- дифениламин . [13] Окисление персульфатом дает множество полианилинов . Эти полимеры обладают богатыми окислительно-восстановительными и кислотно-основными свойствами.

Полианилины могут образовываться при окислении анилина.


Электрофильные реакции на углероде [ править ]

Как и фенолы , производные анилина очень чувствительны к реакциям электрофильного замещения . Его высокая реакционная способность свидетельствует о том, что это енамин , усиливающий электронодонорную способность кольца. Например, реакция анилина с серной кислотой при 180 ° C дает сульфаниловую кислоту , H 2 NC 6 H 4 SO 3 H.

Если бром добавляют воду до анилина, то вода брома является обесцвечивают и белый осадок из 2,4,6-tribromoaniline формируется. Для образования монозамещенного продукта требуется защита ацетилхлоридом:

Анилин может реагировать с бромом даже при комнатной температуре в воде. Ацетилхлорид добавлен для предотвращения трибромирования.

Реакция образования 4-броманилина заключается в защите амина с помощью ацетилхлорида, а затем в обратном гидролизе с преобразованием анилина.

Самая крупномасштабная промышленная реакция анилина включает его алкилирование формальдегидом . Показано идеализированное уравнение:

2 C 6 H 5 NH 2 + CH 2 O → CH 2 (C 6 H 4 NH 2 ) 2 + H 2 O

Полученный диамин является предшественником 4,4'-MDI и родственных диизоцианатов.

Реакции на азоте [ править ]

Основность [ править ]

Анилин - слабое основание . Ароматические амины, такие как анилин, обычно являются гораздо более слабыми основаниями, чем алифатические амины. Анилин реагирует с сильными кислотами с образованием иона анилиния (или фениламмония ) (C 6 H 5 -NH 3 + ). [15]

Традиционно слабая основность анилина объясняется сочетанием индуктивного эффекта от более электроотрицательного углерода sp 2 и резонансных эффектов, поскольку неподеленная пара на азоте частично делокализована в пи-систему бензольного кольца. (см. картинку ниже):

Электрон азота был делокализован на кольце. Вот почему этот анилин менее основной, чем большинство аминов.

В таком анализе отсутствует рассмотрение сольватации. Анилин, например, более щелочной, чем аммиак в газовой фазе, но в десять тысяч раз меньше в водном растворе. [16]

Ацилирование [ править ]

Основная статья: Анилид

Анилин реагирует с ацилхлоридами, такими как ацетилхлорид, с образованием амидов . Амиды, образованные из анилина, иногда называют анилидами , например, CH 3 -CO-NH-C 6 H 5 представляет собой ацетанилид . При высоких температурах анилин и карбоновые кислоты реагируют с образованием анилидов. [17]

N -алкилирование [ править ]

N- Метилирование анилина метанолом при повышенных температурах над кислотными катализаторами дает N -метиланилин и диметиланилин :

C 6 H 5 NH 2 + 2 CH 3 OH → C 6 H 5 N (CH 3 ) 2 + 2H 2 O

N- Метиланилин и диметиланилин представляют собой бесцветные жидкости с температурами кипения 193–195 ° C и 192 ° C соответственно. Эти производные важны в цветной промышленности. Анилин непосредственно соединяется с алкилйодидами с образованием вторичных и третичных аминов. [13]

Производные сероуглерода [ править ]

Вареный с сероуглеродом , это дает sulfocarbanilide (дифенил тиомочевины ) (CS (NHC 6 H 5 ) 2 ), который может быть разложен на фенильном изотиоцианатом (С 6 Н 5 ЦНС) и трифенил гуанидина (C 6 H 5 N = C ( NHC 6 H 5 ) 2 ). [13]

Диазотизация [ править ]

Анилин и его замещенные в кольцо производные реагируют с азотистой кислотой с образованием солей диазония . Посредством этих промежуточных продуктов анилин можно легко превратить в -ОН, -CN или галогенид посредством реакций Сандмейера . Эта соль диазония также может реагировать с NaNO 2 и фенолом с образованием красителя, известного как бензолазофенол, в процессе, называемом сочетанием.. Реакция превращения первичного ароматического амина в соль диазония называется диазотизацией. В этой реакции первичный ароматический амин реагирует с нитрилом натрия и 2 молями HCl, которая известна как ледяная смесь, потому что используется температура 0,5 ° C, и он образует соль бензолдиазония в качестве основного продукта, а также воду и хлорид натрия.

Другие реакции [ править ]

Он реагирует с нитробензолом с образованием феназина в реакции Воля-Ауэ . Гидрирование дает циклогексиламин .

Будучи стандартным реагентом в лабораториях, анилин используется во многих нишевых реакциях. Его ацетат используется в тесте с ацетатом анилина на углеводы, позволяя идентифицировать пентозы по преобразованию в фурфурол . Он используется для окрашивания нейральной РНК синим цветом по Нисслю . [ необходима цитата ]

Использует [ редактировать ]

В наибольшей степени анилин применяется для получения метилендианилина и родственных ему соединений путем конденсации с формальдегидом. Диамины конденсируются с фосгеном с образованием метилендифенилдиизоцианата , предшественника уретановых полимеров. [6]

Большая часть анилина расходуется на производство метилендианилина , предшественника полиуретанов.

Другие области применения включают химикаты для обработки резины (9%), гербициды (2%), а также красители и пигменты (2%). [18] В качестве добавок к каучуку производные анилина, такие как фенилендиамины и дифениламин , являются антиоксидантами. Примером препаратов, приготовленных из анилина, является парацетамол (ацетаминофен, тайленол ). Основное применение анилина в красильной промышленности - это предшественник индиго , синего цвета синих джинсов . [6]

Жмых красителя индиго , который готовят из анилина.

Анилин также используется в меньшем масштабе при производстве полианилина с собственной проводимостью .

Некоторые ранние американские ракеты, такие как Aerobee и WAC Corporal , использовали смесь анилина и фурфурилового спирта в качестве топлива с азотной кислотой в качестве окислителя. Комбинация гиперголична , воспламеняется при контакте топлива и окислителя. Он также плотный и может храниться в течение длительного времени.

История [ править ]

Анилин был впервые выделен в 1826 году Отто Унвердорбеном путем деструктивной дистилляции индиго . [19] Он назвал это Crystallin . В 1834 году Фридлиб Рунге выделил из каменноугольной смолы вещество , которое приобрело красивый синий цвет при обработке хлоридом извести . Он назвал его кианолом или цианолом . [20] В 1840 году Карл Юлиус Фриче (1808–1871) обработал индиго едким калием и получил масло, которое он назвал анилином в честь растения, которое дает урожай индиго, анила ( Indigofera suffruticosa ).[21] [22] В 1842 году Николай Николаевич Зинин восстановил нитробензол и получил основание, которое назвал бензидамом . [23] В 1843 году Август Вильгельм фон Хофманн показал, что это все те же вещества, впоследствии известные как фениламин или анилин . [24]

Производство синтетических красителей [ править ]

В 1856 году, пытаясь синтезировать хинин , ученик фон Хофмана Уильям Генри Перкин открыл мовеин и занялся промышленностью, производя первый коммерческий синтетический краситель. Затем последовали и другие анилиновые красители, такие как фуксин , сафранин и индулин . Во время открытия мовена анилин был дорогим. Вскоре после этого, применяя метод сообщили в 1854 году Бешам , [25] он был подготовлен «тоннами». [26] сокращение Бешано позволило эволюцию массивной промышленности красителя в Германии. Сегодня название BASF, первоначально Badische Anilin- und Soda-Fabrik (англ .: Baden Aniline and Soda Factory), в настоящее время крупнейший поставщик химикатов, перекликается с наследием индустрии синтетических красителей, построенной на основе анилиновых красителей и расширенной за счет родственных азокрасителей . Первым азокрасителем был анилиновый желтый . [27]

Развитие медицины [ править ]

В конце 19 века производные анилина, такие как ацетанилид и фенацетин, появились в качестве анальгетиков , с их побочными эффектами, подавляющими сердечную деятельность, часто подавляли кофеин . [28] В течение первого десятилетия 20 - го века, при попытке изменить синтетические красители для лечения африканской сонной болезни , Пол Эрлих - который ввел термин химиотерапию для его волшебной пули подхода к медицине - не удался , и переключился на изменение Бечамп «s atoxyl , первый органический мышьяки по счастливой случайности получил лекарство от сифилиса - сальварсан - первое успешное химиотерапевтическое средство. Микроорганизм-мишень сальварсана , еще не признанный бактерией, все еще считался паразитом, и медицинские бактериологи, полагая, что бактерии не восприимчивы к химиотерапевтическому подходу, упустили из виду доклад Александра Флеминга 1928 года о влиянии пенициллина . [29]

В 1932 году компания Bayer начала искать применение своих красителей в медицине. Герхард Домагк определил как антибактериальный красный азокраситель, представленный в 1935 году в качестве первого антибактериального препарата, пронтозил , который вскоре был обнаружен в Институте Пастера как пролекарство, расщепленное in vivo на сульфаниламид - бесцветный промежуточный продукт для многих высокоокрашенных азокрасителей - уже с патент с истекшим сроком действия, синтезированный в 1908 году в Вене исследователем Полом Гельмо для его докторских исследований. [29] К 1940-м годам было произведено более 500 родственных сульфамидных препаратов . [29]Лекарства, пользующиеся большим спросом во время Второй мировой войны (1939–45), эти первые чудодейственные препараты , химиотерапия с широкой эффективностью, стимулировали американскую фармацевтическую промышленность. [30] В 1939 году в Оксфордском университете , ищет альтернативу сульфаниламидных препаратов, Говард Флори разработал пенициллин Флеминга в первый системный антибиотикотерапии препарат, пенициллин G . ( Грамицидин , разработанный Рене Дубосом в Институте Рокфеллера в 1939 году, был первым антибиотиком, но его токсичность ограничивала его местное применение.) После Второй мировой войны Корнелиус П. Роадспредставил химиотерапевтический подход к лечению рака. [31]

Ракетное топливо [ править ]

В 1940-х и начале 1950-х годов анилин использовался с азотной кислотой или тетроксидом диазота в качестве ракетного топлива для небольших ракет и ракеты Aerobee . Два топливных компонента гиперголичны и при контакте вызывают бурную реакцию. Позже анилин был заменен гидразином . [32]

Токсикология и тестирование [ править ]

Анилин токсичен при вдыхании паров, проглатывании или чрескожной абсорбции. [33] [34] IARC списки его в группе 3 ( не классифицируемые как канцерогенные для человека ) из - за ограниченного и доступными противоречивые данные. Раннее производство анилина привело к увеличению числа случаев рака мочевого пузыря, но теперь эти эффекты приписываются нафтиламинам , а не анилинам. [6]

Анилин считается одной из возможных причин вымирания лесов . [35]

Существует множество методов обнаружения анилина. [36]

См. Также [ править ]

  • Синдром токсического масла

Заметки [ править ]

  1. ^ Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга) . Кембридж: Королевское химическое общество . . 2014. С. 416, 668. DOI : 10.1039 / 9781849733069-FP001 . ISBN 978-0-85404-182-4. Анилин, для C 6 H 5 -NH 2 , является единственным названием для первичного амина, сохраняемым в качестве предпочтительного названия IUPAC, для которого допускается полное замещение в кольце и атоме азота. Это сохраненное имя Типа 2а; правила замены см. в P-15.1.8.2. Замещение ограничивается группами заместителей, указанными в качестве префиксов в соответствии со старшинством функциональных групп, явно выраженным или подразумеваемым в функциональном названии родительского соединения. Название бензоламин может использоваться в общей номенклатуре.
  2. ^ a b c d e Карманный справочник NIOSH по химической опасности. «# 0033» . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ Vollhardt, P .; Шор, Нил (2018). Органическая химия (8-е изд.). WH Freeman. п. 1031. ISBN 9781319079451.
  4. ^ a b c «Анилин» . Немедленно опасная для жизни или здоровья концентрация (IDLH) . Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  5. ^ GOV, Управление реагирования и восстановления NOAA, США. "АНИЛИН | КАМЕО Химикаты | NOAA" . cameochemicals.noaa.gov . Проверено 16 июня 2016 .
  6. ^ a b c d e f Каль, Томас; Шредер, Кай-Уилфрид; Лоуренс, Франция; Маршалл, WJ; Хёке, Хартмут; Jäckh, Рудольф (2007). «Анилин». В Ullmann, Fritz (ред.). Энциклопедия промышленной химии Ульмана . Джон Вили и сыновья: Нью-Йорк. DOI : 10.1002 / 14356007.a02_303 . ISBN 978-3-527-20138-9. OCLC  11469727 .
  7. ^ а б Алабугин Игорь Васильевич (профессор) (2016). Стереоэлектронные эффекты: мост между структурой и реактивностью . Чичестер, Великобритания. ISBN 978-1-118-90637-8. OCLC  957525299 .
  8. ^ 1937-, Кэри, Фрэнсис А. (2008). Органическая химия (7-е изд.). Бостон: Высшее образование Макгроу-Хилла. ISBN 9780073047874. OCLC  71790138 .CS1 maint: numeric names: authors list (link)
  9. ^ Чжан, Хуайюй; Цзян, Сяоюй; Ву, Вэй; Мо, Иронг (28 апреля 2016 г.). «Электронное сопряжение против π-π отталкивания в замещенных бензолах: почему связь углерод-азот в нитробензоле длиннее, чем в анилине» . Физическая химия Химическая физика: PCCP . 18 (17): 11821–11828. Bibcode : 2016PCCP ... 1811821Z . DOI : 10.1039 / c6cp00471g . ISSN 1463-9084 . PMID 26852720 .  
  10. ^ Raczyńska, Ewa D .; Халльман, Малгожата; Кольчинская, Катаржина; Степневски, Томаш М. (12.07.2010). "О модели гармонического осциллятора индекса делокализации электронов (HOMED) и ее применении к гетероатомным π-электронным системам" . Симметрия . 2 (3): 1485–1509. DOI : 10,3390 / sym2031485 . ISSN 2073-8994 . 
  11. ^ GM Wójcik "Структурная химия анилинов" в анилинах (химия функциональных групп Патая), С. Патай, под ред. 2007, Wiley-VCH, Weinheim. DOI : 10.1002 / 9780470682531.pat0385 .
  12. ^ Каски, Дуглас C .; Chapman, Douglas W. (24 апреля 1985 г.), Процесс получения арилгидроксиламинов , получено 16 июня 2016 г.
  13. ^ a b c d Чисхолм 1911 , стр. 48.
  14. ^ https://www.organic-chemistry.org/synthesis/C1N/amines/anilines.shtm
  15. ^ МакМурри, Джон Е. (1992), органическая химия (3 - е изд.), Belmont: Wadsworth, ISBN 0-534-16218-5
  16. ^ Смит, Майкл Б .; Март, Джерри (2007), Расширенная органическая химия: реакции, механизмы и структура (6-е изд.), Нью-Йорк: Wiley-Interscience, ISBN 978-0-471-72091-1
  17. ↑ Карл Н. Уэбб (1941). «Бензанилид» . Органический синтез .; Сборник , 1 , стр. 82
  18. ^ "Анилин" . Репортер химического рынка. Архивировано из оригинала на 2002-02-19 . Проверено 21 декабря 2007 .
  19. ^ Отто Юнвердорбен (1826). "Ueber das Verhalten der organischen Körper in höheren Temperaturen" [О поведении органических веществ при высоких температурах]. Annalen der Physik und Chemie . 8 (11): 397–410. Bibcode : 1826AnP .... 84..397U . DOI : 10.1002 / andp.18260841109 .
  20. ↑ FF Runge (1834) «Ueber einige Produkte der Steinkohlendestillation» (О некоторых продуктах перегонки угля), Annalen der Physik und Chemie , 31 : 65–77 (см. Стр. 65), 513–524 ; и 32 : 308–332 (см. стр. 331).
  21. ^ J. Fritzsche (1840) "Ueber das Anilin, ein neues Zersetzungsproduct des Indigo" (Об анилине, новом продукте разложения индиго), Bulletin Scientifique [publié par l'Académie Impériale des Sciences de Saint-Petersbourg], 7 (12 ): 161–165. Печатается на:
    • J. Fritzsche (1840) «Ueber das Anilin, ein neues Zersetzungsproduct des Indigo», Justus Liebigs Annalen der Chemie , 36 (1): 84–90.
    • J. Fritzsche (1840) «Ueber das Anilin, ein neues Zersetzungsproduct des Indigo» , Journal für praktische Chemie , 20 : 453–457. В приписке к этой статье Эрдманн (один из редакторов журнала) утверждает, что анилин и «кристаллин», обнаруженный Унвердорбеном в 1826 году, являются одним и тем же веществом; см. страницы 457–459 .
  22. ^ синоним я анил , в конечном итоге от санскрита «нила», темно-синий.
  23. ↑ Н. Зинин (1842). «Beschreibung einiger Нойер organischer Basen, dargestellt Durch умирает Einwirkung де Schwefelwasserstoffes Ауфы Verbindungen дер Kohlenwasserstoffe мит Untersalpetersäure» (Описание некоторых новых органических оснований, полученное действие сероводорода на соединениях углеводородов и hyponitric кислоты [H 2 N 2 O 3 ] ), Bulletin Scientifique [publié par l'Académie Impériale des Sciences de Saint-Petersbourg], 10 (18): 272–285. Перепечатано в: Н. Зинин (1842) "Beschreibung einiger neuer organischer Basen, dargestellt durch die Einwirkung des Schwefelwasserstoffes auf Verbindungen der Kohlenwasserstoffe mit Untersalpetersäure", Journal für praktische Chemie, 27 (1): 140–153. Название бензидама приведено на странице 150. Фриче, коллега Зинина, вскоре понял, что «бензидам» на самом деле был анилином. См .: Fritzsche (1842) Bulletin Scientifique , 10 : 352. Перепечатано как постскриптум к статье Зинина в: J. Fritzsche (1842) «Bemerkung zu vorstehender Abhandlung des Hrn. Zinin» (комментарий к предыдущей статье г-на Зинина). Journal für praktische Chemie , 27 (1): 153.
    См. Также: (Anon.) (1842) «Organische Salzbasen, aus Nitronaphtalose und Nitrobenzid mittelst Schwefelwasserstoff entstehend» (Органические основания, происходящие из нитронафталина и нитробензола) через сероводород.Annalen der Chemie und Pharmacie , 44 : 283–287.
  24. ^ Август Вильгельм Хофманн (1843) «Chemische Untersuchung der organischen Basen im Steinkohlen-Theeröl» (Химическое исследование органических оснований в каменноугольном масле), Annalen der Chemie und Pharmacie , 47 : 37–87. На странице 48 Хофманн утверждает, что кристаллин, кианол, бензидам и анилин идентичны.
  25. ^ A. Бешан (1854) «за действия де protosels де Фер Sur La nitronaphtaline ET ла nitrobenzine. Nouvelle METHODE де образование дез основы Organiques artificielles де Зинина» (О действии железа protosalts на nitronaphthaline и нитробензола. Новый способ формирования Синтетические органические основания Зинина.), Annales de Chemie et de Physique , 3-я серия, 42 : 186 - 196. (Примечание: в случае металла, имеющего два или более различных оксида (например, железо), «протосоль» - это устаревший термин для соли, которая получается из оксида, содержащего наименьшее соотношение кислорода к металлу; например, в случае железа, которое имеет два оксида - оксид железа (II) (FeO) и оксид железа (III) (Fe 2 O 3) - FeO - это «протоксид», из которого могут быть получены протосоли. См .: Викисловарь: protosalt .)
  26. ^ Перкин, Уильям Генри. 1861-06-08. "Труды химических обществ: химическое общество, четверг, 16 мая 1861 г." Химические новости и журнал промышленной науки . Проверено 24 сентября 2007.
  27. ↑ Auerbach G, «Азо и нафтоловые красители», Textile Colorist , 1880 May; 2 (17): 137-9, стр 138 .
  28. ↑ Wilcox RW, «Лечение гриппа у взрослых», Medical News , 1900, 15 декабря; 77 (): 931-2, стр. 932 .
  29. ^ a b c D J Th Wagener, История онкологии (Houten: Springer, 2009), стр. 150–1 .
  30. ↑ Джон Э. Леш, Первые чудодейственные препараты: как сульфамидные препараты преобразовали медицину (Нью-Йорк: Oxford University Press, 2007), стр. 202–3 .
  31. ^ «Медицина: трофеи войны» . TIME.com . 15 мая 1950. Архивировано из оригинала 24 июня 2013 . Проверено 20 ноября 2020 года .
  32. ^ Брайан Бернелл. 2016. http://www.nuclear-weapons.info/cde.htm#Corporal SSM.
  33. ^ Muir, GD (ed.) 1971, Опасности в химической лаборатории , Королевский институт химии, Лондон.
  34. ^ Индекс Merck. 10-е изд. (1983), стр.96, Rahway: Merck & Co.
  35. ^ Krahl-Урбан, Б., Папка, ОН, Peters, К. (1988) Лес Отклонить: причинно-следственная связь Исследование в Соединенных Штатах Северной Америки и Федеративной Республике Германии. Германия: Группа оценки биологии, экологии и энергетики Центра ядерных исследований Юлиха.
  36. ^ Основы аналитической токсикологии (1995), RJ Flanagan, SS Brown, FA de Wolff, RA Braithwaite, B. Widdop: Всемирная организация здравоохранения

Ссылки [ править ]

  •  Эта статья включает текст из публикации, которая сейчас находится в общественном достоянии :  Chisholm, Hugh, ed. (1911), « Анилин », Британская энциклопедия , 2 (11-е изд.), Cambridge University Press, стр. 47–48.

Внешние ссылки [ править ]

  • Бейнс, Т.С., изд. (1878), "Aniline"  , Encyclopædia Britannica , 2 (9-е изд.), Нью-Йорк: Charles Scribner's Sons, стр. 47–48 short = x
  • Международная карта химической безопасности 0011
  • CDC - Карманный справочник NIOSH по химическим опасностям
  • Электрополимеризация анилина
  • Анилин в базе данных ChemIDplus